Криохимия

Недавно еще могло показаться, что для химика вопросы химии гелия сравнительно маловажны. В последние годы, однако, химия гелия приобретает все большее значение даже с чисто практической точки зрения. В перспективе, когда техника ядерного горения протонов и дейтонов широко войдет в практику получения энергии, гелий будет накопляться в качестве отброса и, можно полагать, станет настолько легко доступным веществом. что как низкотемпературные возможности его применений (сверхпроводимость, криохимия), так и использование высокоэнергетических мета-стабильных его состояний, а также своеобразные свойства гелиевых катионов смогут иметь большое значение, например хотя бы в технике лазеров. [c.168]

Этот пример из новой области химического исследования — криохимии — очень интересен и еще раз подтверждает тот тезис, что гелий в принципе не является химически инертным элементом и что только основные состояния его атомов, которые замкнуты и жестки в смысле поляризации, а также трудно возбуждаются, действительно на практике не склонны порождать химические связи. [c.168]

Природный холод издавна использовался для замораживания грунтовых вод, консервации пищи и закалки стали. Явление замораживания воды при быстром испарении ее в вакууме позволило Д. Лесли (1810 г.) построить первую установку по получению искусственного льда, а в 1875 г. К. Линде создал аммиачную компрессорную холодильную машину, положившую начало современной криогенной технологии, использующей температуры ниже 120 К- Интенсивное развитие холодильной техники сделало холод в настоящее время экономически и технически доступным в больших масштабах, а фундаментальные исследования в области криохимии и криофизики (т. е. химии и физики низких температур) открыли перспективы для создания разнообразных химико-технологических процессов с использованием низкотемпературных воздействий. [c.115]

КРИОХИМИЯ, изучает закономерности хнм. р-ций при низких (в интервале 223—70 К) и сверхнизких (ниже 70 К) [c.285]

Криохимия (химия низких температур) установила экспериментально размеры тех меленьких промежутков времени, в течение которых эфемерные молекулы способны существовать при повышенной температуре и в условиях нарушенной изоляции их друг от друга, а также от соприкосновения с активными молекулами. Эти времена оказались небольшими, иногда порядка миллионных долей секунды. Этим самым химия предстала нашему умственному взору в новом свете. [c.295]

Криохимия — раздел химии, изучающий закономерности протекания химических процессов при сверхнизких температурах. [c.173]

В сборнике рассматриваются философско-методологические вопросы химии фундаментальные понятия и развитие понятийного аппарата, проблемы связи химии и физики, биологии и химии, вопросы химии экстремальных состояний (криохимия, плазмохимия), современные проблемы нестехиометрии, кристаллохимии, структурной гомологии, систематики и взаимоотношений молекула — вещество , молекула — атом . Обсуждаются вопросы истории и методологии развития химии структура основных концепций современной теоретической химии, развитие модельных представлений в катализе и появление эволюционного катализа, закономерности развития концептуальных систем химии и формирование новой, четвертой концептуальной системы химии (учения о химической эволюции). [c.208]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ КАЙНОСИММЕТРИЯ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ И КРИОХИМИЯ ЭФЕМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ С ПОВТОРНОГО ТИПА [c.294]

В химии Т. э. проявляется в том, что в системе атомов моисет пройти хим. р-ция в случае, если потенц. энергия их взаимод. превышает полную энергию системы. Т. э. обусловливает отклонение температурной зависимости константы скорости р-ции от ур-ния Аррениуса. Это отклонение существенно только для р-ций с участием атомов водорода и протона. Т. э. объясняется также большой кинетич. изотопный эффект для таких р-ций при иизких т-рах. Во мн. р-циях, сопровождающихся переходом электрона между молекулами реагентов, Т. э. играет определяющую роль. Предполагается, что вследствие Т. э. может происходить, хотя и очень медленно, полимеризация нек-рых соед. при Очень иизких т-рах, иапр. полимеризация формальдегидов при 4 С (см. Криохимия). С. Я. Уманский. [c.600]

Для современной К. х. характерно широкое использование разнообразных методов изучения быстропротекающих хим. процессов, автоматизация эксперимента, использование ЭВМ для обработки эксперим. данных. Кинетич. информация собирается, хранится и используется через банки кинетич. констант. Интенсивно развивается динамика элементарного акта как теоретич. направление К. х. и (с применением ЭВМ) новый эксперим. метод. В неравновесной химической кинетике изучаются процессы передачи энергии и активации молекул. Важное значение приобрели лазерные методы для возбуждения молекул и для контроля за протеканием р-ции (см. Лазерная химия). Возрос интерес к изучению кинетики р-ций в экстремальных условиях, напр, при мех. разрушенши в-ва, низких т-рах (см. Механохимия, Криохимия). [c.382]

Для получения термически неустойчивых соед., однородных смесей тонких порошков (с послед, их спеканием), для проведения р-ций в матрично-изолированном сострянии используют криогенную технику (см. криохимия). Для ионной имплантации и синтеза неустойчивых в-в применяют атомные, ионные, молекулярные или кластерные пучки. [c.215]

При физ.-хим. исследованиях условно выделяют область низких Т. (см. Криохимия) и область высоких Т. (обычно 500-3000 К), к-рую рассматривают как химию высоких Т., или просто высокотемпературную химию. Т. в интервале 500-3000 К получают методами радиационного и лазерного нагрева, электронной и ионной бомбардировки. Объекты высокотемпературной химии, как правило, - неорг. соединения. Характерными чертами высокотемпературных хим. процессов являются 1) сравнительно малая роль констант скорости, энергий активации и т. п. кинетич. факторов, поскольку скорость р-ций высока и в системе быстро устанавливается равновесие 2) увеличение роли газовой (паровой) фазы из-за интенсивных процессов испарения 3) необходимость учета влияния заряженных частиц-ионов и электронов, возникающих в результате термодиссоциации (см. Ионы в газах, Ионно-молекулярные реакции). Высокотемпературными процессами являются мн. металлургич. произ-ва, процессы напыления пленок, монокристаллов выращивания из газовой фазы и др. [c.520]

Явления переноса частиц и элементарных возбуждений. Данная совокупность явлений включает нестационарные процессы, описывающие переходы между дискретными состояниями и распад квазистационарных состояний. Переходы между дискретными состояниями с волновыми ф-циями, локализованными в разл. минимумах одного адиабатич, потенциала, соответствуют разнообразным хим, р-циям. Т. э. всегда вносит нек-рый вклад в скорость р-ции, однако этот вклад существен только при низких т-рах, когда надбарьер-ный переход из исходного состояния в конечное маловероятен из-за низкой заселенности соответствующих уровней энергии. Т. э. проявляется в неаррениусовском поведении скорости р-ции характерный пример - рост цепи при радиационно-инициированной полимеризации твердого формащ.-дегида. Скорость этого процесса при т-ре ок. 140 К удовлетворительно описывается законом Аррениуса с энергией активации 0,1 эВ. Однако при т-рах 12 К достигается скорость р-ции, к-рая не зависит от т-ры, определяется Т, э, и оказывается на много порядков выше скорости, к-рую можно было бы ожидать при той же т-ре в предположении справедливости надбарьерного механизма р-ции (см. Криохимия). [c.18]

Успехи X. 20 в. связаны с прогрессом аналит. X. и физ. методов изучения в-в и воздействия на них, проникновением в механизмы р-ций, с синтезом новых классов в-в и новых материалов, дифференциацией хим. дисциплин и интеграцией X. с другими науками, с удовлетворением потребностей совр. пром-сти, техники и технологаи, медицины, строительства, сельского хозяйства и др. сфер человеческой деятельности в новых хим. знаниях, процессах и продуктах. Успешное применение новых физ. одов воздействия привело к формированию новых важнЬ1х направлений X., напр, радиационной химии, плазмохимии. Вместе с X. низких температур (криохимией) и X. высоких давлений (см. Давление), сонохимией (см. Ультразвук), лазерной химией и др. они стали формировать новую область - X. экстремальных воздействий, играющую большую роль в получении новых материалов (напр., для электроники) или старых ценных материалов [c.259]

Нееля, см. Нееля точка низкие, см. Криохимия, Холодильные процессы подъема 2/306 помутнения 3/283, 446 перепад, метод выращивания монокристаллов 3/256 приведенная 4/762, 763 профаммирование в хроматофафии 5/625, 626-628 прокаливания осадка, см. Термогравиметрия просветления 2/286, 306 растекания 2/306 [c.718]

Матричная криохимия основана на низкотемпературной со-конденсации активных частиц с избытком инертного вещества. Последующие химические превращения вызываются конденсацией дополнительного реагента, нагревом или облучением. Матричная крцохимия, как правило, связана с необходимостью использования более низких температур жидкого гелия, без которых невозможна стабилизация активных частиц в конденсате. Метод матричной изоляции, созданный первоначально только для стабилизации химически активных частиц с целью их идентификации и физико-химического исследования, в последнее время стал основой так называемого матричного синтеза. Этггм методом удалось, как по заказу, получить молекулы N N2, PdO,, Xe lj, Pt( 0)4 и многие другие с необычным типом химической связи и осуществлять такие реакции, как, например, [c.119]

Криохимия необычных физических воздействий тесно связана с изучением космических явлений. Межзвездное пространство, в котором большая часть вещества находится в сильно разреженном состоянии (менее 10 частиц в 1 см ) с кинетической температурой ниже 100 К, подвергается различным типам радиации. Последняя вызывает образование и разрушение молекулярных комплексов, недостаточно пока изученных. В межзвездном пространстве обнаружены различные радикалы (например, ОН) и органические соединения, в том числе молекулы метилового спирта, муравьиной кпслоты, формамида, а также полимеров на основе формальдегида. Перспективность космической технологии в известной мере связана с тем, что космос обеспечивает возможность низкотемпературного воздействия с явлением невесомости, что в свою очередь позволяет устранить процессы расслоения в системах из разнородных компонентов и получить высокопористые металлы с исключительно равномерным распределением микропор, гомогенные сплавы металлов, расслаивающиеся в условиях земного притяжения, и композиты пз необычного сочетания матриц и наполнителей. с тем криокристаллизация в условиях невесомости оказалась не столь простым процессом, как предполагалось первоначально. [c.122]

Исключительные перспективы в области органического и неорганического синтеза открылись в связи с развитием препаративной и матричной криохимии, которые первоначально развивались самостоятельно, а теперь тесно переплелись и дополняют друг друга. В препаративной криохимии используется низкотемпературная соконденсация получаемых при высоких температу-ра.х активных частиц со стабильным химическим соединением. Примером может служить соконденсация паров переходных металлов и мономера циклопентадиена с образованием соединений сэндзичевого типа. [c.119]

Перед изложением основных положений обзора еще необходимо сделать замечания относительно ряда используемых нами терминов. Прежде всего, о сложных словах типа криохимия, криопо-лимеризация, криосинтез и т. п. Смысловая нагрузка частицы крио вполне ясна. Происхождение - от греческого слова крюо (криос - мороз, лед) [12]. Вопросы могут возникнуть в случае неводных систем, поскольку закристаллизованные органические растворители обычно не называют льдом. Однако уже давно применяются такие термины, как криоскопия, криометрия, криогенная жидкость и др. Поэтому, когда обсуждаются процессы в замороженных органических растворителях, то не имеет смысла вводить дополнительные определения. Фактически, если начинать какой-либо термин с крио , то этого оказывается вполне достаточно для отнесения соответствующего понятия к замороженным системам и низкотемпературным процессам. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология