Псевдоароматические систем

Дикарбонильные соединения при действии концентрированной водной щелочи или, лучше, алкоголята щелочного металла превращаются в соли енольно формы таким же образом, как простые карбонильные соединения. Направление енолизации здесь вполне однозначно, так как метиленовая группа, расположенная между обеими карбонильными функциями, обладает сравнительно сильными кислотными свойствами (ср. табл, 52), что связано с образованием псевдоароматической системы при диссоциации [ср. (6.63), IVa]. [c.312]

Введение 0,1—5,0 вес. % ацетилацетоната хрома в феноло-формальдегидцую смолу и последующее отверждение приводит к получению материала с улучшенной термостабильностью ". Добавки ацетилацетоната хрома к синтетическим полимерам используют также для окраски их в пурпурные тона Ацетилацетонат хрома ведет себя как псевдоароматическая система и может ацилироваться, галогенироваться, формилироваться и нитроваться по схемам реакций электрофильного замещения. Реакция формили-рования ведет к замещению только одного кольца и дезактивации двух других, но незамещенные кольца реакционноспособны по отношению к другим реагентам и могут, например, легко нитроваться. Такого рода реакции открывают широкие пути для синтеза промежуточных продуктов для сшитых полимеров нового типа. [c.308]

Данные таблицы достаточно убедительно подтверждают справедливость приведенного выше качественного объяснения зависимости Ср от строения в случае сложных ароматических молекул. Представляется вполне вероя-ным, однако, что область применения этой гипотезы может оказаться гораздо шире и что ее можно применять не только к различным ароматическим и псевдоароматическим системам, но и к системам с насыщенными связями. Действительно, при рассмотрении вопроса о передаче энергии по насыщенным цепочкам мы пришли к выводу, что в таких цепочках должны существовать какие-то возбужденные состояния, которые способны передаваться от одного места в молекуле к другому за времена, значительно меньшие, чем время, необходимое для разрыва одной СН-связи в такой возбужденной группировке. Поскольку такая передача должна происходить без больших потерь, довольно естественно предположить, что она будет осуществляться по нижнему возбужденному уровню насыщенной системы. Так как насыщенные углеводороды прозрачны почти до 1400 А, мы вправе предположить, что этот уровень расположен не ниже 6—7 эв и что, следовательно, А 1,о в этом случае много больше Осн (см. рис. 91). [c.183]

В книге полно и обстоятельно рассматривается новая область органической химии — небензоидные ароматические системы. Ее материал выходит далеко за пределы указанной области, так как значительная часть книги посвящена так называемым псевдоароматическим системам, не обладающим ароматичностью. [c.496]

Всякая полностью сопряженная карбоциклическая система формально похожа на бензол, и такие системы, лишенные ароматического-характера, рассматриваются как псевдоароматические. [c.511]

И числа (, ) обменивающихся местами пар центров а и (5 ири повороте структуры вокруг оси симметрии. Если полученная сумма (1g) оказывается четной, следует ожидать, что рассматриваемая система окажется ароматической. Например, для пепталена / + = 3 + 0 = 3 (неароматическая система) и для фульвсиа / 4 I = 0 + 2 = 2 (следует ожидать ароматического характера). Молекулы с нечетным значением суммы / + часто называют псевдоароматическа.ии. [c.153]

Таутомерные формы ацетоуксусного эфира можно наблюдать и в индивидуальном виде. Большая устойчивость енольной формы ацетоуксусного эфира объясняется наличием в нем сопряженной системы я-связей, которая замкнута внутримолекулярной водородной связью в шестичленный псевдоароматический цикл. Вода как растворитель разрушает внутримолекулярные водородные связи и поэтому снижает содержание енольной формы. [c.300]

Решающей стадией реакции является реализация сопряженной системы двойных связей, для которой формула IV представляет лишь классический предельный случай, тогда как в действительности следует предположить делокализацию электронов (см. IVa). Хелатную форму можно рассматривать как псевдоароматическую систему. Отсюда следует, что сложноэфирная конденсация через хелаты особенно выгодна энергетически. [c.306]

Поскольку электроны, ответственные за основность (3-дикар-бонильного аниона, делокализованы по всей электронной системе соединения, основность аниона остается сравнительно низкой (ср. табл. 52), так что он не может отщепить протон от спирта (протонированного алкоголята), образовавшегося в ходе реакции поэтому основание нужно брать в стехиомет-рическом количестве. В соответствии с вышеизложенным сложноэфирные конденсации в присутствии алкоголята вообще протекают успешно лишь тогда, когда может образоваться бедное энергией псевдоароматическое соединение, т. е. лишь в случае сложных эфиров строения R—СН2— OOR, которые дают продукт конденсации, способный к енолизации. Например, эфир изомасляной кислоты уже нельзя перевести с помощью алкоголята в соответствующий р-кетоэфир. [c.307]

Ароматические о-диамины реагируют с триметилбором аналогично алифатическим диаминам, реакция которых описана выше. Используя эту методику, Ульмшнайдер и Губо [2] синтезировали 1-метил-1, 3, 2-бензодиазаборолидин (XVI) из триметилбора и о-фе-нилендиамина. Это была первая псевдоароматическая циклическая В—N—С-система. [c.206]

Арены также реагируют с карбенами, причем образуется нор-карадиен или его производные, которые следует рассматривать как валентные таутомеры псевдоароматической циклогептатрие-нильной системы [схема (7.55)] (см. также [13]). [c.475]

Можно суммировать все вышесказанное следующим образом моноциклические системы, образованные из тг-орбит одного типа симметрии В2 или Лг, подчиняются правилу Хюккеля. И моно-, и полициклические молекулы могут быть классифицированы на ароматические и псевдоароматические, причем только для молекул первого типа следует ожидать стабилизации за счет делокализации и-электронов. [c.40]

Другим примером устойчивости системы (4ге + 2) электронов является устойчивый дианион ненталена [40]. Дигидропентален под действием бутиллития дает дилитийпенталенид, устойчивую белую соль, в ЯМР-спектре которой имеется триплет с центром при т 4,27 м. д. (2 протона) и дублет с центром при т 5,02 м. д. 4 протона). Такой спектр характеризует эту соль как плоскую псевдоароматическую структуру. [c.77]

Как уже упоминалось в разд. 1, г, длины СС-связей в азулене равны длине связей в бензоле. Исключение составляет мостиковая связь [1,48 А (14,8 х х10 нм)], которая ненамного короче простой связи. Такое распределение длин связей соответствует тому обстоятельству, что система сопряжения распространяется по десятичленному циклу, но не по пятичленному или семичленному циклам азулена это согласуется также с тем, что азулен ароматичен по тесту симметрии Крейга. В циклооктатетраене связи имеют чередуюш,уюся длину и соответствуют слегка укороченной простой [1,47 А 14,70-10 нм)] и стандартной двойной [1,32 А (13,2нм)] связям. Р1з этого следует, что степень функционального сопряжения мала, что подтверждается неплоским строением этой молекулы и, как будет показано ниже, низкой энергией мезомерии. Ио электронной симметрии циклооктатетраен принадлежит к псевдоароматическим молекулам. [c.183]

Бромирование в уксусной кислоте следующего диимидного комплекса Ре(П), полученного из глиоксаля и метиламина, приводит к замещению водорода [15], как если бы циклическая система была псевдоароматической [c.67]

Трополоны. Группа природных соединений, найденных в растениях и образуемых некоторыми видами плесени, содержит псевдоароматический плоский семичленный ненасыщенный карбоцикл, известный под названием трополоновой циклической системы. Типичными природными веществами, содержащими эту систему, являются хинокитол, пуберуловая кислота и колхицин. Хинокитол найден в эфирном масле японского хинного дерева пуберуловая кислота — продукт метаболизма плесени колхицин содержится I растении безвременник. Колхицин обладает интересным свойством — он задерживает деление клеток в растениях и животных. [c.532]

Атомы хлора и заместители, вводимые в молекулу гексахлорциклотрифосфазатриена, расположены под углом 95—102° по отношению к плоскости ядра. При введении двух остатков аминоазокрасителей образуется система с нарушенным плоскостным строением, что приводит к незначительному сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область (табл. 1). При этом углубление цвета можно рассматривать, как результат арилирования аминогруппы гексахлорциклотрифосфазатрие-ном, который обладает псевдоароматическим характером [1], [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология