спектры адсорбатов

Пока проведено ограниченное число исследований влияния физической адсорбции на оптические спектры адсорбатов. Однако имеются сообщения о нескольких наблюдениях по возмущению молекул электрическим полем поверхности. Эти возмущения включают изменения симметрии и поляризации молекул. [c.25]

На основании этих спектральных данных оказалось возможным сделать некоторые выводы относительно характера связи, осуществляющейся в рассматриваемом процессе хемосорбции. Сходство спектра адсорбата со спектром катиона малахитового зеленого приводит к выводу, что сопряженная система, изображенная структурой В, должна сохраняться. Поскольку ковалентная связь положительно заряженного центра амфотерного иона с поверхностью нарушила бы эту сопряженную систему, ион карбония, составляющий положительно заряженную половину амфотерного иона, не может быть ковалентно связан с анионом на поверхности кристалла, ибо, если бы это имело место, спектр адсорбата был бы аналогичен спектру карбинола малахитового зеленого. Дальнейшие исследования показали, что между карбоксилатной группой и катионами на поверхности кристалла осуществляется более или менее полярная связь. [c.56]

Во втором случае дегазированный гель в кювете отсоединялся с кислородом около 40 торр, а затем производилась адсорбция паров антрацена из ампулы в течение 40 час. при 100° С в его присутствии. Спектр адсорбата после этого состоял в видимой области спектра из сплошной полосы поглощения без максимумов, характерных для ион-радикала (рис. 7, 4). Такая же полоса обнаружена после очень долгой адсорбции в отсутствие кислорода (рис. 7, 3). Сигнал ЭПР адсорбата был необычно интенсивным после такой адсорбции антрацена в присутствии кислорода. Это свидетельствует о том, что кислород осуществляет окисление адсорбированных углеводородных молекул до семихинонов и перекисных радикалов с последующим образованием антрахинона и его производных. В любом случае при этом не будут присутствовать полосы поглощения молекулярных ион-радикалов. [c.222]

Первое слагаемое обусловлено хемосорбцнонной связью. Энергии релаксации валентных и внутренних уровней адсорбата находят с помощью модельных представлений и расчетов. Чтобы избежать сложностей, связанных с определением величины фл, обычно анализируют разностные спектры, вычитая из спектров адсорбат+адсорбент спектры адсорбента. [c.162]

Н. Е. Третьяковым, О. М. Оранской и мною исследовании спектров адсорбированных бензонитрила и метилметакрилата (ММА), обнаруживают также окислы магния, цинка, титана и циркония. При адсорбции бензонитрила на этих окислах наблюдается увеличение частоты колебания связи С = N, характерное для донорно-акцепторного взаимодействия [77]. Степень этого увеличения частоты,котораяможег служить мерой,электроноакцепторной способности адсорбционных центров при адсорбции на окиси алюминия и окиси титана, приблизительно совпадает с соответствующей величиной для галогенидов алюминия и титана. Спектр ММА претерпевает при адсорбции изменения, указывающие на образование донорно-акцепторной связи между атомами металла окислов и карбонильной группой этой молекулы. На рис. 15 в качестве примера показан снектр ММА, адсорбированного на окиси магния. В присутствии паров ММА спектр адсорбата представляет собой наложение спектров слабо и прочно адсорбированного ММА. После откачки на поверхности остается ММА, образующий донорно-ак-цепторную связь с атомами магния. Характерной особенностью спектра ММА в этом случае является присутствие сильно пониженной частоты [c.128]

Наиболее значительная часть опубликованных работ, посвященных применению спектров поглощения в области катализа, касается хемосорбцин. Об изменениях в молекулах под влиянием хемосорбции судят по различиям в частотах и интенсивностях спектральных полос адсорбированной и свободной молекул. Строение адсорбированных молекул может быть надежно установлено только путем непосредственного сравнения полученных спектров со спектрами таких соединений, которые могут образовываться на поверхности. Когда, как это часто бывает, спектров реакционноспособных промежуточных соединений не имеется, некоторая информация о структуре может быть получена из изменений в спектре адсорбата под влиянием различных физической и химической обработок например, разделение различных адсорбированных молекул на сильно и слабо адсорбированные можно осуществить на основании результатов влияния температуры и давлени>-на полосы поглощения. [c.46]

Адсорбция трифенилхлорметана [22] на сульфате бария протекает совершенно аналогичным образом. В этом случае связь С—С столь сильно поляризована, что спектр адсорбата (рис. 25) идентичен спектру иона трифеннлкарбония, наблюдаемому в растворе серной кислоты. На окиси магния это соединение не хемосорбиро-валось. [c.58]

Электронные спектры мо кно использовать для получения информации о природе поверхности адсорбента и о структуре адсорбированных молекул. Когда взаимодействие адсорбата с поверхностью не слигако.м сильное, спектр показывает те же по.досы, что и спектр свободных молекул, однако полосы поглощения в спектре адсорбата обычно сдвинуты. Эти сдвиги пытаются интерпретировать, исходя из факторов, которые могут вызывать спектральные сдвиги для данной молекулярной структуры. Если взаимодействие достаточно велико для того, чтобы разорвать связи в молекуле адсорбата, то можно ожидать, что появятся новые полосы поглощения, и тогда делается попытка получить из электронного спектра сведения о новой структуре путем сравнения спектра адсорбированных молекул со спектрами известных соединений. Некоторые примеры интерпретации спектральных данных дапы ниже. [c.356]

В работах [11, 14, 16, 23, 29] установлено, что положение красного максимума в спектре адсорбата хлорофилла при наименьших поверхностных концёнтрациях пигмента, когда взаимодействие адсорбированной молекулы с поверхностью должно проявляться в наиболее чистом> виде, совпадает с максимумом поглощения в спектре исходного раствора. Это позволило заключить, что взаимодействия с поверхностью незначительно влияют на спектр поглощения хлорофилла в адсорбированном состоянии, т. е. вид спектра и положение максимума определяются главным образом межпигментными взаимодействиями, а красное смещение связано с их усилением. [c.208]

Однако, поскольку соотношение (2) дает общую картину спектра, который может быть в принципе произвольно смещен по оси ординат, то действительный интерес представляют лишь положения максимумов поглощения е. Но это уже наблюдалось при измерении спектральной зависимости самого диффузного отражения Ддифф. В соответствии с формулой (1) минимумы спектральной кривой ддфф (X) соответствуют максимумам функции F (-Rдифф) как функция от к. Поэтому для упрощения спектры поглощения молекул, адсорбированных из газовой фазы на порошкообразных светорассеивающих адсорбентах, могут быть представлены в виде спектральных функций 1/Лддфф или —log Дд фф, не давая значений относительной экстинкции, которые получаются пересчетом значений Дд фф в F (Дд фф). Целесообразно использовать световые потоки, выходящие йз двух одинаковых ячеек, содержащих адсорбент, причем только в одной из них находятся пары адсорбата. В этом случае рассеивание самим адсорбентом в значительной степени компенсируется, измеряется лишь спектр адсорбата (см. [27]). [c.228]

Основным источником информации о геометрической и электронной структуре образующихся комплексов являются направления наблюдаемых сдвигов линий в спектрах ЯМР. Поскольку для комплексов с участием ионов Со и сдвиги обусловлены в основном контактным взаимодействием песпаренных электронов ионов с протонами молекул [8, 9], то положение линий в спектрах адсорбатов непосредственно характеризует распределение спиновой плотности в координированной молекуле. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология