Никель на аэросиле

Для получения хорошо разрешенных ЯМР-снектров необходимо, чтобы сдвиги линий в спектре координированных молекул превосходили их уширения. Такая ситуация должна наблюдаться, например, при взаимодействии молекул с быстро релаксирующими парамагнитными центрами [5, с. 289—292], которыми могут являться поверхностные ионы переходных металлов. В настоящей работе изучалось взаимодействие простейших углеводородов и спиртов с ионами двухвалентных кобальта и никеля, нанесенных на поверхность аэросила. [c.83]

В работе ис1 ользовали аэросил, содержащий поверхностные координационно ненасыщенные ионы двухвалентных кобальта и никеля, находящиеся в тригональной или тетраэдрической координации. Методика приготовления образцов описана в работах [6—8]. [c.83]

Г. М. Жаброва (Москва, СССР). Каким методом в работе (доклад 30) определялась удельная поверхность никеля и каково соотношение величин удельной поверхности никеля и аэросила Предлагают ли авторы схему механизма гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана [c.337]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

Структуру катализаторов Ni/Si02 исследовали также ван Хардевельд и ван Монтфоорт [44], используя в качестве носителя аэросил. Наибольшая дисперсность установлена у образца, полученного гомогенным (медленным) гидролизом средний диаметр частиц никеля после восстановления водородом при 620—720 К составлял 3,0 нм (для образца с 11,1% Ni). Методом пропитки с восстановлением при 620 К был получен образец со средним размером частиц никеля около 7,0 нм, если же перед восстановлением проводилось 16-часовое прокаливание на воздухе при 720 К, размер частиц равнялся 15 нм (для образца с 6,7% Ni). На рис. 16 представлено распределение частиц по разхмерам для этих образцов по данным электронно- [c.217]

Рис. 17. Электронно-микроскопический снимок ката.аизатора 6,7% КЧ/аэросил, полученного пропиткой и восстановленного Нг при 620 К, Темные маленькие точки — частицы никеля [44].

Эйшенс, Френсис и Плискин (1956) установили, что соли никеля, платины и палладия, нанесенные на порошок кремнезема, можно восстановить водородом при 200—350°. Порошки с высокой удельной поверхностью часто прессуют в прозрачные пористые таблетки, которые можно укрепить в нормальном положении образца в ИК-снектрометре. Прессование порошка сильно уменьшает потери па рассеивание, но может привести к некоторому уменьшению поверхности. Так Лыгин и др. (1961) нашли, что поверхность палладиевого катализатора, нанесенного на аэросил, уменьшается от 5,1 до 3,1 ж /г при увеличении давления прессования от 25 до 125 кг1мм . До или после прессования таблетки кремнезема можно пропитать раствором соли с последующим восстановлением до металла. Таблетки, приготовленные таким [c.36]

В качестве твердых мелкодисперсных частиц могут использоваться глина, мел, сернокислые соли железа, меди, никеля, цинКа и алюминия, уголь, сажа, аэросил, белая сажа . На них также распространяется правило Банкрофта, т.е. тип эмульсии в значительной степени зависит от того, какой фазой лучше смачивается твердый эмульгатор. Для эмульгирования М/В в присутствии твердых эмульгаторов необходимо, чтобы он хорошо смачивался водой (например, глинопо- [c.60]

Алюминат лантана-тита-нант кальция Алюминий и его сплавы (в пересчете на А1) Алюминия нитрид Алюминия окись (в том числе с примесью двуокиси крешия) в виде аэрозоля конденсации Алюминия окись в виде аэрозоля дезинтеграции (глинозем, электрокорунд, монокорунд) Алюминия окись (электрокорунд) в смеси со сплавом никеля до 15% Аэросил, модифицированный бутиловым спиртом (бутосил) [c.91]

При адсорбции метана, изопептана, к-гексана, циклогексана и ди-метилциклогексана на кобальтовых образцах аэросила возникают спектры ЯМР, состоящие из одной симметричной линии, сдвинутой в сильные поля но отношению к спектру физически адсорбированных молекул [И]. Сдвиги линий отсутствуют при адсорбции этих же веществ на образцах, содержащих ионы никеля. Наблюдаемые сдвиги в отличие от аналогичных величин для ненасыщенных углеводородов не пропорциональны обратной величине адсорбции. Особенпо отчетливо это проявляется в спектрах адсорбированного метана, для которых в достаточно широком диапазоне заполнений поверхности величина сдвига остается практически постоянной и экспопенциально увеличивается при понижении температуры. [c.83]

Методом ЯМР в условиях быстрого обмена между различными формами адсорбции изучено комплексообразование различных классов органических молекул с ионами двухвалентных никеля и кобальта, нанееепных на поверхность аэросила. Лит. — 12 назв., ил. — 1. [c.230]

Экспериментальные данные [1—3] позволяют предположить, что адсорбция циклогексана на никеле протекает диссоциативно в несколько стадий. Однако относительно природы и характера соединений, образующихся на поверхности, единое мнение отсутствует. Так, например, Киперман и Давыдова [3], изучая орто-пора-превращение водорода на поверхности никеля с предварительно адсорбированным циклогексаном, пришли к выводу, что разложение углеводородов сопровождается образованием радикалоподобных поверхностных соединений. Нами было показано [1] с помощью ИК-спектроскопии, что адсорбция циклогексана никелем, нанесенным на аэросил, сопровождается образованием бензола в адсорбированном слое в результате отщепления от каждого атома углерода, по крайней мере, одного атома водорода. Такой вывод был сделан на основании идентичности поведения адсорбированных на никеле циклогексана и бензола при обработке их водородом. В обоих случаях поверхностные комплексы гидрируются до циклогексана. Сопоставляя эти данные с данными работы [3], можно допустить, что помимо адсорбированных комплексов, гидрирующихся до циклогексана, на поверхности находятся соединения, которые образуются в процессе разложения углеводородов и не десорбируются под влиянием обработки водородом при комнатной температуре. Последнее свидетельствует о вероятности существования на поверхности никеля различных центров, а именно участков активных в каталитическом процессе, на которых адсорбция протекает без разложения, и центров, на которых отлагаются продукты реакции, тем самым снижая каталитическую активность. [c.317]

ИК-спектроскопические исследования проводились на образцах катализатора, содержащего от 8 до 15% никеля, которые получали пропиткой аэросила раствором нитрата никеля с последующим восстановлением в токе водорода в течение 12 час при 360° С. Исследования ферромагнитного резонанса и весовые адсорбционные измерения проводились на образце с содержанием никеля 14,7%, полученном осаждением никеля на силикагеле Davison по методике, описанной в работе [4]. Катализатор восстанавливали в токе водорода в течение 12 час при 380° С. Средний диаметр частиц никеля, определенный по уширению линий на рентгенограммах, составлял 30 А. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология