Удельное удельной поверхности части

Исследования дегидратации гиббсита, проведенные де Буром и сотрудниками, показывают, как развивается пористая структура образца. Максимум удельной новерхности, измеренной методом БЭТ по адсорбции азота, соответствует температуре дегидратации 570—620 К и для использованных в работе исходных вешеств составляет около 300 м /г при дальнейшем нагревании примерно до 1070 К удельная поверхность снижается несколько ниже 100 м /г. Максимуму удельной поверхности соответствует содержание воды около 10% (в расчете на безводную АЬОз) при 820—870 К содержание воды становится близким к нулю, нри этом поверхность по сравнению с максимальным значением снижается приблизительно в два раза. Нагревание гиббсита при 470—520 К сопровождается выделением воды, которая отщепляется из ОН-групп граней (001), так что вдоль этих граней кристаллиты разрушаются. При этом образуются пластинчатые частицы толщиной около 20 нм, разделенные трещинами шириной примерно 3 нм удельная поверхность частиц составляет приблизительно 60 При дальнейшем нагревании эти пластинки распадаются на ряд палочек, разделенных новыми трещинами (микронорами) шириной около 1 нм на этой стадии удельная поверхность максимальна. При более высоких температурах палочкообразная структура частиц сохраняется, но микропоры, как правило, исчезают, что проявляется в снижении удельной поверхности образца. Часть микро-нор, по-видимому, захлопывается, а часть — расширяется. [c.57]

В случае газо-адсорбционной хроматографии обычно пользуются не концентрацией с данного компонента в объеме адсорбционного слоя, а количеством адсорбированного вещества на единицу массы адсорбента а или на единицу его поверхности а=а/з (з—удельная поверхность, см. стр. 439—441). Это вызывается, во-первых, тем, что в адсорбционных опытах непосредственно измеряется не концентрация с , а адсорбированное количество а и, во-вторых, тем, что для адсорбционных слоев на неоднородных поверхностях величина для разных частей поверхности не постоянна. Поскольку мы ограничиваемся здесь областью применения изотермы адсорбции Генри и поскольку мы можем рассматривать величину Сд как среднюю для единицы массы или единицы поверхности адсорбента, то (см. стр. 440) [c.560]

Методом истирания из исходных частиц диаметром 4 мм получены частицы все уменьшающегося размера. У свежего катализатора удельная поверхность по глубине частиц не меняется (рис. 28). Циркулирующий катализатор во всех случаях сохраняет более высокую поверхность в центре частиц. В образце с установки, перерабатывающей легкое сырье, разница между наружными и внутренними областями частицы относительно невелика, для остальных образцов она значительна. Так, для одного образца катализатора удельная поверхность внутренней зоны на 23% больше, чем по всему шарику. По правилу аддитивности можно вычислить удельную поверхность отдельных слоев шариков. Оказывается, что для указанного образца внешний слой шарика катализатора толщиной 0,2 мм имеет удельную поверхность 150 м2/г, т. е. в 1,5 раза меньше, чем удельная поверхность центральной части. [c.65]

Между активностью катализатора и его удельной поверхностью имеется прямая связь чем больше удельная поверхность, тем выше активность. Диаметр пор может колебаться от единиц до нескольких сотен ангстрем. Следует подбирать катализаторы, структура которых допускает достаточно легкое проникновение молекул углеводородов. При этом надо иметь в виду, что чем больше размер частиц катализатора, тем длиннее путь молекул сырья внутрь катализатора. Правда, в последнее время многие исследователи полагают, что основная часть сырья крекируется на поверхности катализаторов, особенно цеолитсодержащих. [c.59]

Удельная поверхность частичек антрацита для кривых 1-5 те же, что на рис. 3-4 [3-5]. [c.171]

Метод определения условной удельной поверхности основан па измерении оптической плотности сажевой суспензии, приготовленной в специальных стандартных условиях. Для подсчета величины удельной поверхности применяются эмпирические формулы, отображающие математическую зависимость между оптической плотностью сажевых суспензий и средним радиусом сажевых частичек. [c.220]

В другом методе определения удельной поверхности дисперсных образцов платины [70] и палладия [71, 72] используется взаимодействие между монослоем хемосорбированного кислорода и газообразным водородом. Применяется также и обратная реакция — между хемосорбированным водородом и газообразным кислородом [69, 73]. Эти процессы часто называют титрованием , так как хемосорбированные частицы титруются газообразным реактантом. [c.314]

До настоящего времени не было описано ни одного носителя, отвечающего одновременно всем перечисленным требованиям. Известно, что носители с большой удельной поверхностью часто обладают химической и адсорбционной активностью. Большую площадь поверхности легче всего получить, применяя пористые, губчатые материалы. Однако механическая прочность таких материалов, определяющая их способность к пылеобразованию, зависит от характера и связи частичек между собой. [c.155]

Одной из причин, которая может обусловливать ускорение процесса дезактивации, является увеличение коксообразования, приводящее к возможности значительного повышения температуры поверхности при регенерации. Другой причиной может служить снижение температуры спекания Поверхностей,, на которых металлы отлагаются (флюсующее влияние). Этот механизм в известной степени подтвержден в лабораторных условиях опытами по дезактивации двух образцов А и Б, отобранных от одной и той же партии катализатора. Образец А незагрязненный, но образец Б содержал металлы в количествах, близких к указанным в табл. 7. Оба образца дезактивировали одновременно при одинаковом термическом воздействии. После 3 час. нагрева при 900° образец, содержавший металлы, имел меньшую удельную новерхность измеренные величины удельной поверхности составляли соответственно 201 и 163 м г. Опыты по крекингу показали, что металлы на образце Б все еще оставались активными каталитическими ядами и после процесса дезактивации. Это позволяет предположить, что в данном случае в зернах катализатора оказалось изолированным лишь весьма небольшое количество металлов. Необходимо, однако, помнить, что в лабораторных опытах металлы отлагались одновременно и но всей поверхности катализатора, в то время как на заводской установке механизм образования отложений на катализаторе совершенно иной. В заводских условиях металл отлагается небольшими количествами на зернах активного катализатора, причем каждое отложение металла сопровождается отложением больших количеств кокса. В регенераторе удаление значительной части этого кокса приводит к повышению температуры поверхности, что сопровождается связыванием металлов и некоторого количества остаточного кокса в порах зерна. Поры незагрязненного катализатора аналогичным способом затягиваются под действием высоких температур при этом мелкие поры закрываются в первую очередь. Этот процесс объясняет увеличение диаметра пор дезактивированного катализатора. На промышленных установках многократное отложение и связывание небольших количеств металлов обеспечивает значительно более эффективное удаление их с активных поверхностей, чем при двухступенчатом лабораторном процессе. [c.263]

Лабораторные исследования показали, что повышение температуры в целом увеличивает выход газа так, в одном лабораторном исследовании повышение температуры от 22 до 33 °С сопровождалось увеличением выхода газа на 70 %. В дальнейших работах [308] было установлено, что оптимальной для метаногенеза температурой является 41 °С и выход метана остается без изменения в температурном интервале 48—55 °С. Температура свалки меняется под действием микробного метаболизма (который, в свою очередь, определяется плотностью отходов, их удельной поверхностью, влажностью, исходной температурой, составом, доступностью акцепторов электронов, в особенности, кислорода), теплоты нейтрализации и солнечного тепла, которые находятся в равновесии с теплопотерями в атмосферу и в окружающую почву и воду. Однако быстрый разогрев часто связан с аэробным метаболизмом, в то время как анаэробиоз часто сопровождается снижением температуры [308]. [c.163]

Исследование ионообменной способности осадочных ферроцианидных мембран показало, что емкость обмена зависит как от природы аниона, присутствовавшего в момент формирования мембраны, так и от радиуса ее пор [1225]. Увеличение обменной способности мембраны с уменьшением радиуса пор связано с увеличением удельной поверхности адсорбента. На основании этого авторы [1225] пришли к выводу, что обмен на ферроцианидных мембранах электролитов, не имеюш,их общих ионов с мембраной, происходит на поверхности последней. Вообще же пропускную способность ферроцианидных мембран часто связывают с сорбцией анионов па их поверхности [553, 913, 1603]. [c.213]

Так как в первую очередь стремились получить данные, имеющие практическую ценность в промышленном обогащении минералов, то критерием измельчаемости служила не удельная поверхность, часто используемая в теоретических исследованиях, а величина прохода через сито с размером отверстий 76 мк (200 меш). Эту величину определяли путем предварительного мокрого рассева измельченного продукта с последующим контрольным сухим просеиванием надрешетной фракции. Проверка полученных фракций под микроскопом показала, что такой метод оценки был удовлетворителен, ибо ни агломератов, ни следов образования пленок шлама на более крупных частицах не было обнаружено. [c.173]

В большей части работы были использованы четыре образца промышленного активированного древесного угля, причем удельная поверхность, измеренная по адсорбции азота, изменялась от 3,5- 10 до 1,3 Ю сж /г. Однако следует уточнить, что данные по покрытию поверхности, приведенные в статье, основаны на величинах эффективной поверхности , которая определялась с использованием адсорбата, примененного в опыте. Величины эффективной поверхности были всегда меньше, чем величины поверхности, определенные по адсорбции азота, причем соотношение было между 20 1 и 80 1. Факт, что каталитическое действие на единицу площади эффективной поверхности катализатора для этих четырех образцов приблизительно постоянно, вероятно, указывает на то, что в данном случае мы действительно сравнивали только активные поверхности катализаторов, а не полные поверхности. [c.721]

При добавлении небольшого количества жидкости к пористому телу жидкость располагается в основном в тонких порах, что подтверждается резким уменьшением удельной поверхности [98]. Более гладкие части поверхности крупных пор могут остаться при этом практически непокрытыми. При нанесении 15% жидкой фазы около 12% жидкости находятся в тонких порах и только 2—4% на остальной поверхности [100, 101]. [c.93]

Частицы, как составная часть (фаза II) композиционного материала и как нанесенные рыхлые слои, обладают высокой удельной поверхностью, часто проявляя свойства адсорбентов и катализаторов. Так, высокодисперсные металлы имеют широкий диапазон удельной поверхности у порошков 5уд=1—20, у компонентов катализаторов на носителях—1—50 м /г. Тонкие слои на керамике и стекле оцениваются [25] величиной 5уд 100 м /г. На поверхности частиц при низких температурах происходит физическая адсорбция, ориентировочно оцениваемая по энергии, не превышающей 0,5 эВ (48,3 кДж/моль). [c.135]

Анализ обширной патентной литературы но синтезу гидридов щелочных металлов показывает, что вначале количественного взаимодействия щелочных металлов с водородом удавалось достигнуть только в присутствии катализаторов [270, 673]. В качестве таковых, прежде всего, указывались вещества с большой удельной поверхностью — частички пемзы, стеклянный порошок ИТ. д., на поверхности которых распределялся щелочной металл. С другой стороны, эффективными оказались некоторые классы органических соединений — ненасыщенные жирные кислоты, ароматические углеводороды и особенно углеводороды антраценового ряда [674]. Активация натрия связывалась с промежуточным образованием солей натрия и продуктов присоединения натрия к антраценовым углеводородам по схеме [c.184]

Шлакопортландцемент измельчается до остатка на сите № 008 менее 15%. Помол его можно осуществлять в одну и две стадии. При одностадийном помоле шлак, клинкер и гипс одновременно загружаются в мельницу, а при двухстадийном — вначале измельчаются до удельной поверхности порядка 2000—2500 см г клинкер с гипсом, а затем в мельницу вводится шлак. При одновременной загрузке компонентов происходит избирательное более интенсивное измельчение менее твердого шлака, в результате чего доля активных клинкерных частичек в тонких фракциях цемента оказывается небольшой, и цемент характеризуется невысокой активностью. При двухстадийном помоле создаются условия для более тонкого измельчения клинкерной части цемента, в результате чего качество его повышается. Однако двухстадийный помол несколько усложняет технологию производства и вызывает повышенный расход электроэнергии. [c.577]

Удельная поверхность и порисая структура катализатора сильно зависят от способа удаления раствор птеляпз осадка, геля, суспензии или из пропитанного носителя. Этот способ выбирают с учетом того, в какой форме катализатор будет в дальнейшем использован. Часто применяют непосредственное выпаривание, но оно может привести к сегрегации компонентов. На микроструктуру также влпя- [c.123]

Удельная поверхность и пористая структура катализатора сильно зависят от способа удаления растворителя из осадка, геля, суспензии нли из пропитанного носителя. Этот способ выбирают с учетом того, в какой форме катализатор будет в дальнейшем использован. Часто применяют непосредственное выпаривание, но оно может привести к сегрегации компонентов. На микроструктуру также влияет скорость сушки, и ее следует регулировать. Интересные результаты получаются при замораживании силикагелей, содержащих большое количество воды. Замороженный продукт уплотнения геля оксида кремния становится не-растворпмым в воде, и после оттаивания оксид кремния приобретает структуру кристаллов льда. Так, если инициировать рост дендритных кристаллов льда, то можно получить волокна оксида кремния [21]. Методом замораживания были получены силикагели с чрезвычайно высокими удельными поверхностями порядка 1000 м /г. Замена воды в геле на спирт и выдерживание его при критических условиях в автоклаве привели к получению образцов с высокой удельной поверхностью и очень большими порами [22]. Использование для промывки геля жидкостей с более низким, чем у воды, поверхностным натяжением, например ацетона, предотвращает обусловленное капиллярными силами захлопывание узких пор при сушке геля. Одним из недостатков способа получения твердых веществ с высокой удельной поверхностью через образование геля является низкая концентрация твердого вещества в растворе. Приходится удалять большие количества растворителя, что требует дополнительных затрат. Кроме того, образуется чрезвычайно рыхлый порошок, и перед дальнейшим использованием его обычно формуют. [c.23]

Высокая удельная поверхность не всегда нужна, особенно для носителей. Кроме бифункционального катализа, где носитель играет прямую и полезную каталитическую роль, обычно предполагается, что носитель неактивен. Однако такие широко используемые носителп, как оксиды алюминия и кремния, часто обладают некоторой каталитической активностью, которая может быть нежелательна. Уменьшить ее можно селективным отравлением ненужных центров, но на практике это иногда трудно сделать. Для того чтобы снизить удельную поверхность носителя, не изменяя дисперсности активной фазы, можно предварительно спечь носитель, протравить его поверхность и затем уже пропитать активным компонентом. Плотные частицы можно покрыть, используя парофазные реакции, гальванические методики, распыление в радиочастотном разряде и другие способы, но при этом трудно добиться высокой дисперсности активной фазы. Часто приходится искать компромиссное решение и допускать некоторое снижение селективности, вызванное действием поверхности носителя. Если же селективность необходимо сохранить, то в некоторых случаях отказываются от носителей. [c.28]

Кроме отмеченной выше сорбции низкомолекулярной фракции пека в поры, избирательное поглощение его высокомол( ку-лярной части поверхностью нефтяного кокса замедленного коксования наблюдалось при использовании гельпроникающей хроматографии [2-135]. Было установлено, что с увеличением удельной поверхности частичек от 0,51 до 3,36 м /г наблюдается полная сорбция фракции пека с относительной молекулярной массой более 500. Сорбция отдельных фракций пека на поверхности обусловливает неадекватность процессов пиролиза пека отдельно и в смеси с углеродными частичками. Сходные данные, полученные в [2-136], показывают, что с повышением содержания высокомолекулярных фракций пека, нерастворимых в толуоле, сорбционная способность нефтяных коксов возрастает. [c.141]

Размеры (мм) и удельная поверхность частичек (м /г) Адсорбшюннаа способность, мг/г [c.175]

Восстановление закиси никеля водородом или водяным газом начинается с 450°. В интервале 500—550° получается наиболее активный порошок. С 650° активность порошка поотепенно падает вследствие уменьшения удельной поверхности частичек за счет их спекания и округления острых граней. [c.374]

Таким образом, удельная поверхность дисперсной или коллоидной системы — величина обратная линейным размерам частичек дисперсной фазы. У сплошных массивных тел, линейные размеры которых равняются десяткам и сотням сантиметров, поверхность единицы объема невелика, и явления, происходящие на поверхности раздела фаз, не имеют ббльшого значения. В дисперсных же, и особенно коллоидных системах, удельная поверхность дисперсной фазы очень большая и с уменьшением размеров частичек быстро возрастает. Поэтому явле- [c.20]

В первом случае размеры пор достаточно велики для осуществления межмолекулярных взаимодействий с внутренней поверхностью пор. Во втором и третьем случаях все взаимодействия, очевидно, происходят на внешней поверхности частиц. Любое влияние силанофильных взаимодействий практически отсутствует, что указывает на то, что большие молекулы растворенных веществ не проникают внутрь пор п не взаимодействуют с поверхностью очень малых пор. В последнем случае для достижения большей емкости и большей удельной поверхности размер частиц должен быть уменьшен до необычно малых размеров (примерно 1—2 мкм), что непрактично для обычных, препаративных крупномасштабных ЖХ-разделений, использующих типичную геометрию колонок и оборудование. Таким образом, подход (а), возможно, оптимален для получения высокой емкости. Для чрезвычайно больших лабильных молекул (М>10 ) подходы (б) или (в) (использование частиц подходящего размера), может быть, является наилучшим даже несмотря на то, что емкость по необходимости ограничена. Во всех трех диапазонах уменьшение размера частиц способствует улучшению массообмена больших молекул между фазами и при этом улучшает разделительную эффективность. Наилучшей системой для препаративного ЖХ-разделения биомолекул с высокой молекулярной массой часто является градиентное элюирование на колонках большого диаметра и малой длины,, заполненных частицами с малым с р. [c.83]

Иа рис. 6.9.3.1 показаны основные виды насадок, использующиеся в химической промышленности [4, 14, 15]. Кольца Рашига (рис. 6.9.3.1,/) — тонкостенные цилиндры высотой, равной их наружному диаметру, изготавливаются из металлов, керамики, пластических масс. Кольца с перегородкой, с крестообразной перегородкой и кольца Палля с вырезом в стенках и перегородкой (керамические и металлические), с внутренними спиралями (рис. 6.9.3.1, 2-5) обладают большей удельной поверхностью, чем кольца Рашига. Керамические седла Берля с поверхностью в форме части гиперболического параболоида, седла Инталокс с поверхностью в форме части тора (рис. 6.9.3.1, 7 к 8) обладают меньпшм гидравлическим сопротивлением и большей удельной поверхностью по сравнению с кольцами Рашига. Полиэтиленовые розетки Теллера (а = 250 м /м , = 0,83) (рис. 6.9.3.1,9) имеют низкое гидравлическое сопротивление, большую удельную поверхность и высокую эффективность. [c.562]

При низких давлениях (порядка нескольких миллиметров ртутного столба) поправка на эффект плавучести может быть скрыта ложным изменением веса, которое часто наблюдается, но пока еще никак не объяснено. Например, при работе с пружиной, состоящей из пятидесяти одного витка, Маделей [63] нашел, что, если адсорбент имеет очень низкую удельную поверхность, то при давлении водяного пара 20 мм рт. ст. происходит кажущееся увеличение веса примерно на 0,3 мг. Это увеличение веса слишком значительно, чтобы его можно было объяснить адсорбцией пара на поверхности пружины, площадь которой составляет около 50 см - (включая трещины и изломы). Отчасти этот эффект может быть обусловлен термомолекулярным током. [c.380]

Если образцы металлов, имеющие ограниченную удельную поверхность (например, большинство образцов массивных металлов), должны длительное время находиться в состоянии с атомночистой поверхностью, необходимо использовать методы, которые снижают давление адсорбируемого газа ниже Па ( 10 3 мм рт. ст.). С этой целью часто применяют технику сверхвысокого вакуума (СВВ). Детальное описание техники СВВ дано в ряде работ 26, 137, 138], здесь же рассматриваются только некоторые основные моменты. [c.343]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

В большинстве случаев для одного и того же ПАВ установлен химический и физический характер адсорбции на поверхности твердой фазы [6, 8], что не учитывалось в работе [9]. При этом величина хемосорбированного количества модификатора не зависит от природы исследованных растворителей (толуол, ацетон, дихлорэтан, бутила-цетат) в отличие от физически адсорбированной части [10]. На исследованных нами объектах (рутил, анатаз, окись цинка, железная лазурь) было установлено, что в ряде случаев активных центров не достаточно для полного покрытия поверхности хемосорбиро-ванным монослоем и что оно часто не осуществляется даже при наличии обоих видов адсорбции данного ПАВ, а только при чисто физической его адсорбции (спирты) [6, 7]. Поэтому определения удельной поверхности порошков по адсорбции различных ПАВ часто приводили к неправильным оценкам. [c.348]

На рис. 1 даны кривые содержания структурной воды для исследованных образцов, рассчитанные на 1 поверхности, в зависимости от температуры их прокаливания. С ростом температуры прокаливания силикагель теряет свою воду, при низких температурах помимо структурной воды удаляется и адсорбированная вода. До температур порядка 600— 700° выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку эксперимегг-тально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави-JUO Ш доо симости адсорбции паров воды от темпера-Гемпература про/гамивания, 0 туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характеристики в интервале температур 200—300 проходят через максимум. При температурах меньших 200—300° энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. Мы приняли за стандартную температуру обработки образцов силикагеля — 300°, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности. Вблизи этой температуры на кривых обезвоживания силикагелей (рис. 1) имеется характерный перегиб, который наблюдался и в работе Жданова [6]. Из рис. 1 видно, что при температуре стандартной обработки (300°), а также и при более низких температурах (150—200°) гидратация поверхности не является величиной постоянной. Силикагелю с большей величиной удельной поверхности соответствует меньшая гидратация поверхности и наоборот. Таким образом, при совершенно идентичных условиях подготовки образцов с различной удельной поверхностью мы не получили в результате поверхпости одинаковой степени гидратации. Даже обработка силикагеля в автоклаве при благоприятных условиях гидратации не дала (силикагель К-3) поверхности, гидратированной более, чем у образца, с примерно такой же поверхностью, обработанного при стандартных условиях. Сопоставление наших данных с результатами других авторов [7, 8], приведенное на рис. 1, показывает, что найденная нами связь между степенью гидратации образца и величиной его удельной поверхности не является случайной. Например, измерения, произведенные Бастиком [8] на силикагеле, имеющем удельную поверхность 697 м /г, практически полностью совпадают с нашими данными для силикагеля К-2 (695 м 1г). Качественно ту же зависи- [c.416]

Два важных экспериментальных достил ения последних десятилетий способствовали преодолению этих затруднений. Первое— получение графитированных ири 3000 °С термических саж (ГТС) [1] —адсорбентов, обладающих одноатомной однородной плоской поверхностью, очень близкой к базисной грани графита (см. обзоры [2—5]). Удельная поверхность наиболее однородных образцов ГТС составляет от 6 до 12 м /г, а ее непористые частицы имеют размеры около 0,5 мкм. Электронно-микроскопические исследования [6] показали, что базисные грани графита, образующие поверхность частиц ГТС, почти не имеют дефектов и на ребрах этих частиц часто не разрываются, а лишь изгибаются. [c.183]

И построенные Вильямсом согласно уравнению (50). Как видно из рисунка, в этом случае получаются вполне удовлетворительные прямые. При более высоких величинах адсорбции экспериментальные точки отклоняются от прямых линий, что и следовало ожидать на основании развитых выше соображений. Исходя из своей теории, Вильямс вычислил удельнке поверхности для углей, с которыми производили измерения Гомфрей [2] и Титов [ ], и получил 130 и соответственно 800 м /г. По изотерме адсорбции аргона при —190 , измеренной Гомфрей, и по изотерме адсорбции двуокиси углерода при —76,5 , найденной Титовым, можно установить, что удельная поверхность первого угля составляла около 420 м /г, а второго— около 550 м /г. Проведенное Вильямсом вычисление удельной поверхности угля, с которым работал Титов, является весьма мало надежным, однако данные Гомфрей позволяют провести довольно точное вычисление на основе его теории. Тот факт, что для удельной поверхности Вильямс получил лишь одну треть ее вероятного значения, свидетельствует о том, что его уравнение сталкивается с теми же трудностями, как и уравнение Лэнгмюра (21), из которого было выведено уравнение (50). Оба уравнения получены в предположении постоянства значения теплоты адсорбции по поверхности и оба они соблюдаются в том случае, если часть поверхности характеризуется приближенно постоянной величиной д. Однако значения v , вычисленные из обоих этих уравнений, соответствуют насыщению не всей поверхности, а только некоторой ее части, для которой д приближенно постоянно. Оба уравнения могут соблюдаться даже и в том случае, если д изменяется вдоль поверхности, при условии, что изменения д компенсируются противоположными изменениями ЦТ) в уравнении (35) таким образом, чтобы Ь оставалось приближенно постоянным. [c.126]

У Все эти формы имеют близкие хроматографические свойства. При нагревании до 900-1000°С они переходят в другие кристаллические модификации /1/ ( O,S,K ),При нагревании до температур выше 1100°С все модификации окиси алюминия переходят в а-форму которая хроматографически инертна, вероятно, из-за ее малой удельной поверхности и иной структуры решетки. Идеальный кристалл у. окиси алюминия состоит из рядов больших окисных ионов (О ) и маленьких ионов алюминия (Л13+ ), занимающих три из каждых четырех полостей между окисными ионами. При комнатной температуре вода легко адсорбируется на поверхности окиси алюминия вплоть до образования монослоя причем каждая молекула воды связывается с двумя поверхностными окисными ионами. При нагревании гидратированной окиси алюминия до 300-400°С большая часть адсорбированной воды удаляется. Остается вода, реагирующая с поверхностью с образованием гидроксильных групп причем на 100 А поверхности образуется до шести гидроксильных групп. Это и есть та форма окиси алюминия, которую обычно используют в хроматографии. При добавлении воды в количествах, соответствующих 50%-ному заполнению монослоя, линейная емкость увеличивается. Однако многие исследователи дезактивировали свои адсорбенты большими количествами воды. [c.77]

Эйшенс, Френсис и Плискин (1956) установили, что соли никеля, платины и палладия, нанесенные на порошок кремнезема, можно восстановить водородом при 200—350°. Порошки с высокой удельной поверхностью часто прессуют в прозрачные пористые таблетки, которые можно укрепить в нормальном положении образца в ИК-снектрометре. Прессование порошка сильно уменьшает потери па рассеивание, но может привести к некоторому уменьшению поверхности. Так Лыгин и др. (1961) нашли, что поверхность палладиевого катализатора, нанесенного на аэросил, уменьшается от 5,1 до 3,1 ж /г при увеличении давления прессования от 25 до 125 кг1мм . До или после прессования таблетки кремнезема можно пропитать раствором соли с последующим восстановлением до металла. Таблетки, приготовленные таким [c.36]

На теории БЭТ основан стандартный метод измерения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, порошков п других материалов (метод БЭТ). По экспериментальным данным находят величину А. (см. рис. 1П.7), а затем по уравнению (П1.19) рассчитывают удельную поверхность. В качестве адсорбатов используют инертные газы (азот, аргон, криптон и др.), которые проявляют слабое межмолекуляр)юе взаимодействие на поверхносги адсорбента, чго находится в соответствии с исходными допущениями теории и обеспечивает достоверность получаемых результатов. Значения площади, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое шо принимают равной для азота 0,162 нм , аргона — 0,138 им-, криптона— 0,195 нм - . Для увеличения адсорбции таких газов ее ьедут при низких температурах, откуда и частое название ме-юда БЭТ метод низкотемпературной адсорбции. Уравнение изотермы БЭТ п[)именяется с хорошим приближением в области относительных давлений 0,05вносит искажения неоднородность по-иерхности (вывод уравнения БЭТ предполагает однородность поверхности), а при p/ps>0,3 сказывается взаимодействие между адсорбированными молекулами. [c.144]

Для светостабилизации УФ-абсорберами, которая необходима прежде всего для прозрачных изделий с незначительной толщиной или большой удельной поверхностью (листы, пленки, волокна), наиболее эффективны производные бензофенона с длинными алкильными заместителями, например 2-гидрокси-4-октилоксибензофенов и 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон. Применяемые концентрации колеблются в пределах 0,1—1,0 вес. %, наиболее часто используется концентрация 0,5 вес. %. [c.365]

Вторая и третья причины, т. е. адсорбция воды и других полярных молекул небольшого размера из воздуха до и во время введения адсорбента в колонку и из газа-носителя несущественны при работе с неспецифическими адсорбентами [59, 62, 75]. Так, из рис. 24 можно действительно видеть, что результаты статических и газохроматографических определений теплот адсорбции нормальных алканов па графитированной саже близки. Эта причина не может быть существенной и при работе со специфическими адсорбентами с очень большой и однородной поверхностью, так как в течение достаточного для ряда хроматографических опытов времени она приводит к отравлению лишь незначительной ее части. Наоборот, при работе с сильными специфическими адсорбентами с низкой удельной поверхностью обе эти причины существенны и действительно приводят к отравлению поверхности достаточно прочно адсорбированными или даже хемосорбированными молекулами. Это наблюдается в случае образцов MgO [80] и Т10з [81] с низкой удельной поверхностью. Поэтому изучение адсорбционных свойств чистой поверхности специфических адсорбентов с низкой удельной поверхностью газохроматографическим методом затруднительно, по крайней мере при не очень высоких температурах. Дан<е для специфических адсорбентов с большой, но неоднородной поверхностью опасность отравления наиболее активных мест адсорбцией примесей существенна и она может стать причиной занижения газохроматографических данных по теплотам адсорбции. [c.123]

В связи с этим следует, в частности, отметить, что известные уравнения, описывающие изотерму адсорбции (например, уравнение БЭТ и аналогичные ему уравнения), часто применяются для оценки удельной поверхности полимерного сорбента. Однако необходимо иметь в виду условность определения удельной поверхйосГй в тех случаях, когда помимо поверхностной адсорбции происходит изменение структуры сорбента в результате частичной молекулярной совместимости растворимости) сорбируемой жидкости с полимером. (На этом следует специально остановиться в другом месте, а именно прЙ рассмотрении основного вопроса настоящей. книги — сорбции воды целлюлозными материалами.) Это замечание относится ко всем полимерам вообще, если речь идет о веществе, активно взаимодействующем с полиме-ро1 . Тем не менее такие газы, как аргон, криптон или азот при низких температурах могут рассматриваться как инертные по отношению ко многим полимерам, и оценку их удельной поверхности по уравнению БЭТ следует считать вполне приемлемой. [c.10]

Пена, как и все дисперсные системы, является термодинамически неустойчивой из-за высокой удельной поверхности. Относительную устойчивость пенам придают поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые, адсорбируясь на границе раздела фаз, образуют защитную пленку, препятствующую коалесценцип пузырьков [32]. Устойчивость пене придают также высокодисперсные твердые частицы, которые выносятся на поверхность из объема пульпы. Частички концентрируются на межфазной поверхности и предотвращают слияние отдельных пузырьков. Механизм процесса пенообразования в экстракторах, вероятно, аналогичен механизму процесса пенной флотации. [c.45]