Комплексообразование в различных растворителях

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорощо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рн водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мещающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их. [c.426]

Существенное влияние на взаимодействие биополимеров с организмом оказывает их надмолекулярная структура, активность реакционных центров и их доступность, способность к комплексообразованию, а также растворимость. Широкие перспективы открываются при изучении механизмов взаимодействия биополимеров с различными растворителями, понимание которых дает возможность создавать препараты из природных полимеров самой различной структуры и свойств. [c.364]

При разделении и анализе нефтей и нефтепродуктов применяются знания и опыт, накопленные в других областях химии — органической и физической. Подавляющее большинство методов базируется на ректификации, экстракции и хроматографии в различных вариантах исполнения, значительно реже — на комплексообразовании, термодиффузии, проникающей хроматографии и др. Кроме каталитических схем нефтепереработки широко распространены предварительная ректификация, осаждение и экстракция отдельных групп соединений различными растворителями (деасфальтизация, деароматизация, селективная очистка). Комилексообразование и хроматография используются преимущественно при депарафинизации (клатраты) и доочистке масел. [c.3]

Комплексообразование в различных растворителях [c.279]

Растворимость и комплексообразование хлоридов серебра и таллия в различных растворителях при 25° [c.83]

Использование в анализе различных растворителей расширяет его возможности, потому что химические свойства веш еств при растворении их в разных растворителях могут изменяться. При замене одного растворителя другим изменяются не только константы равновесия (кислотно-основного, окисления — восстановления, комплексообразования, растворимости и т. п.), но и самые химические соединения, существующие в воде, могут исчезнуть в других растворителях, а взамен их могут появиться другие соединения с новыми кислотно-основными свойствами или другой степенью окисления, и новые комплексные соединения. [c.589]

Методы разделения осаждением широко используют для анализа, несмотря на длительность и трудоемкость операций. Осаждение проводят при контролируемом значении pH (см. опыты 13, 160), с использованием комплексообразования (см. опыты 13, 50, 134, 143), окисления или восстановления одного из разделяемых ионов (см. опыты 49, 105), а также с использованием различных растворителей [2—8, 10, 11]. Ниже приведены значения растворимости (в %) перхлоратов натрия и калия в различных растворителях [c.260]

При комплексообразовании происходит, как правило, резкое изменение окраски, pH раствора, окислительно-восстановительных потенциалов, отношения к постоянному току, каталитической активности и других характерных свойств ионов. Во многих случаях растворимость комплексных солей в различных растворителях резко отличается от растворимости исходных некомплексных соединений. [c.242]

Значение комплексных соединений в анализе определяется тем. что при проявлении дополнительно-координативной валентности индивидуальность отдельных элементов выявляется значительно больше, чем при проявлении химизма, отвечающего обычной валентности. При комплексообразовании довольно часто происходит резкое изменение окраски, pH раствора, окислительно-восстано-вительных потенциалов, отношения к постоянному току, каталитической активности и других характерных свойств ионов. Во многих случаях растворимость комплексных солей в различных растворителях резко отличается от растворимости исходных некомплексных сое динений. [c.268]

Всеобщее использование и практическая важность воды оправдывает, безусловно, изучение структуры именно водных растворов, равно как и реакций комплексообразования, протекающих в воде. Кроме того, обширные сведения о различных химических и физических свойствах воды упрощают, естественно, изучение по фавнению с работами в неводных средах. Тем не менее полное понимание сложных систем в любых растворах просто невозможно без изучения влияния различных растворителей на растворенные в них частицы. [c.12]

Так как электролит влияет на свойства электрохимических полимерных покрытий, то при его выборе необходимо учитывать его физико-химические характеристики. Растворимость электролитов в различных растворителях и мономерах можно найти в справочной литературе, напри.лер в [94, с. 179]. При отсутствии этих данных в справочной литературе растворимость электролита определяется экспериментально. Значения потенциалов восстановления или окисления ионов электролитов в различных растворителях, характеризующие сродство к электрону и потенциал ионизации, определяются электрохимическими методами и указаны в работе [67, с. 404]. Данные о способности катионов электролита к комплексообразованию приведены в работах [94, с. 119 104, с. 6]. Однако необходимо помнить, пто поведение электролита при электрохимически инициирован-пой (со)полимеризации зависит не только от его физико-хими-песких характеристик, но и от плотности тока или потенциала, эти величины должны иметь оптимальные значения. [c.67]

Казалось бы существует более простой способ (естественно, только на первый взгляд) рассматривать любую сольватацию как чисто химическое взаимодействие растворенной частицы со средой, т. е. как процесс комплексообразования между растворенным веществом и растворителем. Такой подход в принципе позволяет (см. гл. VI) на основе экспериментальных данных о константах комплексообразования, например, данного вещества с различными растворителями, однотипно взаимодействующими с ним, построить количественную шкалу сольватирующей способности. Однако в ряду систем, сильно отличающихся друг от друга, это практически неосуществимо. [c.87]

Титрование может служить не только для получения прямых количественных результатов, интересующих химика-аналитика. Количественные данные, получаемые при помощи метода титрования, могут быть использованы и в ряде других случаев, например для определения константы диссоциации кислот и оснований, относительной силы кислот и оснований в различных растворителях для изучения поведения электролитов в растворах и электродных потенциалов для составления тройных диаграмм распределения для исследования комплексообразования, распределения молекулярных весов полимеров солевого эффекта продуктов, образующихся при взаимодействии определенных химических соединений, и т. п. [c.13]

Лиганды по координационным местам железа выступают с обеих сторон щели и делают железо в цитохроме с недоступным для кислорода и окиси углерода в области физиологических значений pH, хотя с некоторыми другими соединениями комплексообразование возможно. При pH меньше 4 и pH больше 13 цитохром с образует комплексы с СО, но их возникновение связано с большими конформационными изменениями белковой глобулы. На рис. 25 показано строение активного центра цитохрома с по данным работы [13], в которой рассмотрено воздействие на цитохром с различных растворителей, изучено комплексообразование и показана недоступность железа в Нативном цитохроме с. Все-таки координация железа в цитохроме с окончательно не выяснена. Ясно только то, что положение 5 занимает гистидин (His 18), но в отличие от прежних гипотез сейчас установлено, что положение 6 занято не гистидином. Шестым лигандом скорее всего служит сера метионина (Met 80). [c.109]

Пиромеллитовый диангидрид (ПДА) известен как один из сильнейших органических акцепторов [1]. Поэтому он оказался очень удобным для исследования комплексообразования различных я-доноров, в том числе нафталина и его гомологов [1—7]. Определено положение полос поглощения комплексов переноса заряда (КПЗ) системы ПДА — нафталин в четыреххлористом углероде [1], хлороформе [5], этилацетате [6] и КПЗ системы ПДА — 1-метилнафталин в этилацетате [6]. Исследованы состав и стойкость КПЗ с нафталином, 2-метилнафталином, 2,3-, 2,6-, 1,4-, 1,8-диметил-нафталинами [7]. Цель настоящего исследования — выяснить влияние растворителя и строения донора на перенос заряда между ПДА и нафталиновыми углеводородами. [c.195]

ЭНТАЛЬПИИ И ЭНТРОПИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Сс1(П) С ЭТИЛЕНДИАМИНОМ В РАЗЛИЧНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.25]

Наряду с педагогической деятельностью Николай Иванович неустанно расширял на кафедре научно-исследовательскую работу. Диапазон его интересов был широк. Он ставил работы как по исследованию растворимости компонентов масляных фракций в различных растворителях, так и по изучению их окисляемости его интересовала взаимозаменяемость компонентов масляных фракций — концентратов ароматических углеводородов и моющих присадок, состав и структура твердых углеводородов, смолистых веществ, поверхностная активность компонентов масляных фракций, их кристаллизация, комплексообразование с карбамидом и тио-карбаммдом и т.д. Я очень хорошо помню его интерес к нефтям Азербайджана, их химическому составу. [c.30]

Не так давно появилась статья Швейцера и Хонакера , изучавших влияние конкурирующего комплексообразования на экстракцию цинка дитизоном при использовании различных растворителей. [c.296]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Многочисленный экспериментальный материал по комплексообразованию различных структурных форм органических соединений с тиомочевиной дал основание Шлейку 7] разделить эти соединения на две группы к первой группе относятся такие органические соединения, которые легко образуют комплексы с тиомочевиной как в присутствии, так и в отсутствии растворителей — так называемое спонтанное присоединение к другой группе относятся такие органические соединения, которые непосредственно не образуют комплексов с тиомочевиной, но в присутствии спонтанного аденда внедряются в решетку аддукта. [c.11]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Поэтому для сложных смесей целесообразно одновременно использовать несколько растворителей [341, 351, 396, 430, 575]. При этом можно применять либо смесь растворите.лей на одном носителе, либо последовательно соединенные колонки с различными растворителями. Изменение соотношения растворителей позволяет в известной степенп непрерывно изменять различные свойства смеси (полярность, способность к комплексообразованию и т. п.). [c.99]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

В книге собран обширный материал о равновесиях реакций комплексообразования в различных растворителях, И1меется большое число ссылок на оригинальные работы. [c.5]

Другой источник сведений о комплексообразовании с участием растворителя был найден при сравнении свойств различных растворителей. Коэффициенты распределения при извлечении металла из водной фазы постоянного исходного состава, полученнь е для различных растворителей, могут быть сопоставлены с их основностью или донорной способностью растворителей по отношению к ионам водорода [29—31]. В самом деле, одинаковое соответствие, по-видимому, найдено для экстракции как нитратов, так и галогенидов. Такое соотношение должно определить ряд, в который располагаются растворители, причем этот ряд должен быть одинаковым для различных металлов. Имеющиеся данные дают некоторую основу для такого ряда, хотя и были отмечены некоторые аномалии [9, 13]. Сомнительно, однако, производилось ли определение коэффициентов распределения всегда в сопоставимых условиях. [c.234]

В настоящее время мы знаем много реакций в различных растворителях, которые можно трактовать с точки зрения рассмотренной теории со.чьвосис-тем и делать при этом логические заключения, соответствующие опыту. Это касается различных типов реакций, а именно реакций кислота—основание, окислительно-восстановительных реакций и реакций комплексообразования. Некоторые вопросы остаются все же нерешенными. К ним относится, например, проблема сольватации ионов. Хотя много экспериментальных доказательств подтверждает существование сольватированных ионов, все же часто мы не знаем, как и в случае воды, степень сольватации. [c.218]

При образовании комплексных соединений индивидуальность отдельных элементов выявляется значительно больше, чем при проявлении ионами обычной валентности. Очень часто комплексообразованне приводит к резкому изменению окраски раствора, его pH, окислительно-восстановительных потенциалов, электропроводности раствора, каталитической активности и других свойств, характеризующих наличие тех или иных ионов. Растворимость многих комплексных солей в различных растворителях резко отличается от растворимости исходных соединений. [c.261]

В подтверждение представления о сольватации как о комплексообразовании иона с растворителем, приведем данные Измайлова [23] о свободных энергиях сольватации —АОсольв некоторых ионов в различных растворителях, донорная способность которых является, по-видимому, близкой, а е различна [c.95]

Весьма интересные и полные данные содержатся в работе [137], посвященной исследованию теплот образования комплексов с переносом заряда между нафталином, дифенилом и натрием в различных растворителях, способных к специфической нуклеофильной сольватации. Например, образование сольватно-разделенной ионной пары дифенилнатрия в системе гептан — диглим (отношение 1,4 1) протекает с АН = —31 ккал/моль, а в системе гептан— тетрагидрофуран (отношение 1 4,3) — с АЯ = —5,5 ккал/моль. Соответствующие значения энтропии комплексообразования составляют —100 и —21 э. е. . Столь большие изменения АН свидетельствуют о существенной специфической координационной сольватации иона Na+ растворителем. Абсолютные значения АН изменяются в следующем ряде растворителей диглим > диметоксиэтан > диэтоксиэтан > 1,2-диметоксипропан > тетрагидрофу-)ан > диэтоксиэтан > 1,3-диметоксипропан > тетрагидропиран 137]. В такой же последовательности происходит и увеличение энтропии, что следовало ожидать, так как с увеличением степени сольватации происходит упорядочение молекул растворителя вблизи катиона. [c.131]

Доказательства локализации спиновой плотности на молекулах, образующих комплексы с радикалом, можно получить не только при измерении химических сдвигов ядер в спектрах ЯМР радикалов в различных растворителях, но и при изучении аномалий в отнощении времен ядерной магнитной релаксации Т1/Т2 (Т — время спин-рещеточной релаксации. Гг — время спин-спиновой релаксации). В ряде случаев удалось отчетливо наблюдать отклонение Т1/Т2 от единицы при изучении ядерной магнитной релаксации протонов или ядер фтора растворителей в присутствии различных радикалов [34—36]. Так, по данным измерения времен протонной релаксации Ту и Т2 методом спинового эха в хлороформе, ацетонитриле, 1,1-дихлорэтане, диоксане, бензоле, 1,3,5-трифторбензоле, нитробензоле и нитрометане, содержащих дифенилпикрилгидра-зильные радикалы, величйна Г1/Г2 изменяется от 1,12 до 2,6 [36]. Это вызвано комплексообразованием между радикалом и растворителем, что подтверждается также симбатностью между изменением Т11Т2 и потенциалом ионизации растворителя чем ниже потенциал ионизации растворителя, тем больще степень смещения электрона с радикала на лиганд. [c.364]

Если под сольватохромией понимать вообще изменение окраски соединения при перемене растворителя, то причины этого явления могут быть самыми разнообразными. Так, растворитель может влиять на положение равновесия двух или более видов молекул (таутомерное, цис-транс-, димеризационное или кислотно-основное равновесие см. раздел 4). Поэтому целесообразно ограничить сольватохромию теми случаями, когда в различных растворителях изменяется положение одной или нескольких полос поглощения одного и того же вида молекул. Таким образом, при обсуждении сольватохромии не будут учитываться спектральные сдвиги, которые вызваны изменением хромофорной системы растворителем за счет протопирования, окисления, комплексообразования или смещения равновесия . [c.93]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

Эти данные свидетельствуют о том, что метанол в процессе комплексообразования является не только хорошим активатором процесса, но и эффе стивным растворителем ароматических углеводородов, предотвращая адсорбцию их на кристаллах карбамида. Ацетон и МЭК неодинаково растворяют различные ароматические углеводороды. Ксли-ацетон растворяет антрацен на 58 . а 0 -метилнафталин на 29%, то НВК растворяет лучше о( -метилнафталин. чем антрацен. Этанол растворяет в равной степени исследуемые углеводороды, но он слабее метилового спирта. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология