Катализаторы гидрирования коллоидальные

Гидрозоли неблагородных металлов очень чувствительны к реактивам — кислотам и окислителям. Кроме того, их. трудно изготовлять. В связи с этим в коллоидальном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов палладия и платины, реже—золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими катализаторами реакций гидрирования. Лучшим катализатором окисления кислородом служит коллоидный осмий. Специфика механизма микрогетерогенного катализа неясна и требует дальнейшего изучения. [c.243]

Не менее неожиданные результаты, чем при гидратации ацетиленовых триолов, были получены при гидрировании этих триолов на платиновом и палладиевом катализаторах. Оказалось, что не только на палладии (коллоидальном, осажденном на мелу), но и на окиси платины третичные 1, 2, 5-триолы ацетиленового ряда способны поглощать только один моль водорода [21, 22, 23], образуя глицерины этиленового ряда (XI) с выходом 98—99% [c.191]

По методу Сабатье смесь органического соединения с водородом при давлении, близком к атмосферному, пропускали над катализатором, нагретым до соответствующей температуры. После появления высокоактивных форм платиновых, палладиевых и никелевых катализаторов, а именно коллоидальных платины и палладия, платиновой черни, окиси платины (катализатор Адамса), скелетного никеля и соответствующих катализаторов на носителях, получил широкое распространение способ гидрирования в жидкой фазе путем взбалтывания с катализатором при давлении водорода 1—5 атм [3]. Дальнейшее существенное усовершенствование техники гидрогенизации было сделано в 1904 г. Ипатьевым, который начал проводить опыты в аппаратуре высокого давления и впоследствии разработал метод гидрогенизации под высоким давлением. Важность применения высоких давлений для расширения термодинамически возможных реакций гидрогенизации видна, например, из того факта, что равновесное отношение парциальных давлений циклогексана и бензола при повышении давления [c.149]

При многократном повторении процесса степень гидрирования изобутилена возрастает. Вероятно, это связано с тем, что примеси алюминия (Си, Ее) освобождаются и действуют по типу катализаторов Рэнея. Также определенную роль играет и поверхность автоклава, особенно в начале реакции ржавчина со стальных автоклавов (такие применяются), реагируя с алюминиевыми соединениями, дает коллоидальное железо, которое действует как катализатор гидрирования. [c.10]

В 1912 г. в качестве катализатора гидрирования гетероциклов используется платина. Вильштеттер [421] с ее помощью производит гидрогенизацию пиррола и индола, я Скита с Мейером [422] и Бруннером [423] гидрируют пиридин и его гомологи. Однако, ввиду незначительных выходов продуктов (даже в лабораторных масштабах), метод гидрогенизации Скита с применением коллоидальной платины не получил распространения. Нерешеиной осталась также и задача гидрогенизации пиррольного цикла. [c.186]

Скита, Кайль и Хавемэн [688] описывают метод получения третичных аминов из вторичных каталитическим гидрированием в присутствии альдегидов и кетонов. В качестве катализатора применялась коллоидальная платина (см. стр. 24) работу вели под давлением в 3 атм. Соответствующее карбонильное соединение вводили в избытке. Выходы не особенно хороши несколько лучшие выходы получаются при применении альдегидов. Все же в определен- [c.256]

При использовании менее активного катализатора (например, коллоидального палладия или, лучще, катализатора Линдляра — палладия на углекислом кальции, отравленного ацетатом свинца, или скелетного нп.келя) и при гидрировании на холоду из ацетиленов образуются этилены, т. е. гидрирование можно остановить на присоединении лищь одного моля водорода на моль гидрируемого вещества. [c.111]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Установлено, например, что очень малые количества H lg или Sj ускоряют дегидрирование метанола над медью. Коллоидальная платина при разложении перекиси водорода активируется следами СО, которая в больших концентрациях действует токсически. Никелевые катализаторы для синтеза жидких углеводородов из СО+Н, заметно повышают выход при действии малых количеств Sj или H2S при содержании в газе 12,5 S2 на 1 г Ni выход углеводородов повышается с 155 до 179 мм1м газа, но введение 70 мг Sj снижает выход до 147 мм м . Аналогично, но слабее действует и добавка 2 мг HjS. Свинец, который в количестве 0,09% (вес.) отравляет uAl-катализатор для гидрирования, при концентрациях [c.76]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

При проведении процесса в две стадии катализаторы для гидрирования (1 стадия) и деполимеризации (2 стадия) различны. Уго.хЬ-ную пасту или исходное жидкое сырье смешивают с такими рлтали-заторами, как Ре Од, 5п(ОН)2, Ы1, МоОз и др. Можно считать, что наилучший эффект дает добавка 0,1% ЗпОо (иногда просто 8п, но с добавкой небольших количеств иода). Для деполимеризации наиболее широко применим МоЗз-катализатор на шамоте, активированном угле и др. Следует отметить, что вследствие большой разности в вязкости материалов, обрабатываемых водородом, в 1-й стадии применяют плавающий катализатор, т. е. распределенный в исходном сырье в коллоидальном состоянии, во 2-й стадии—фиксированный катализатор. [c.421]

Наиболее активным катализатором реакции вытеснения, как уже неоднократно указывалось [8—10], является никель, в особенности в коллоидальном состоянии. Применения никеля можно избежать при проведении реакции в специальных условиях часто (но не всегда) отмечается усиленное образование олефина также в присутствии щелочи. Если в течение некоторого времени применяющийся этилен обрабатывать (с целью полной его очистки) расплавленным алюмотетраэтнлнатрием, то наблюдается идущая без видимой сначала причины интенсивная реакция образования олефина, т. е. реакция, обратная реакции достройки. Добавляя некоторое количество диэтилалюминийхлорида к алюминийтриалкилу, этого осложнения можно избежать. Однако только замещение не вызывает изменения скорости реакции. Необходимо удалить следы щелочи. Возможно, щелочь действует косвенно, растворяя следы тяжелых металлов материала, из которого изготовлен автоклав. С триалкилалюминием, содержащим некоторое количество диэтилалюминийхлорида, в стальном автоклаве (желательно, чтобы в нем никогда прежде не производилось гидрирование с никелем в качестве катализатора), как правило, удается провести реакцию достройки, в особенности при втором—третьем повторении. [c.155]

Тетрагидро-7--пироны. Восстановление цикла 7-пирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Большая часть, восстановителей или не действует на пироновый цикл, или приводит к раскрытию цикла [118]. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-угле-родных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Аналогичные результаты позднее были получены при применении палладия на карбонате стронция [163]. Изучение реакции гидрирования многих производных у-пирона с применением палладия на различных носителях показало, что-исчерпывающее гидрирование приводит к тетрагидро-т--пиранолам [164]. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро- и тетрагидропироны. Гидрирование --пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50% 4-окситетрагидропирана и 23% тетрагидро- у-пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. Гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора, активированного платинохлористоводородной кислотой и следами щелочи, приводит к частичному раскрытию цикла, главными же продуктами гидрирования в случае диметилпирона являются два изомерных 2,6-дк- [c.302]

Чаще всего коллоидальные золи применяются в качестве катализаторов для реакций гидрирования разнообразных растворенных или жидких органических соединений. Золь должен быть хорошо защищен от коагуляции, что достигается защитными коллоидами. П а а л ь (1904) рекомендует золи платины или палладия, защищенные протальбиновой или лизальбиновой кислотой (продукты гидролиза белков). Дешевле и легче защищать эти золи гуммиарабиком по предложению Скита (1911). [c.455]

Характер гидрирования п-дитолилбутиндиола в присутствии коллоидального палладия остается тот же, что и для других у ЭЦбтилено-вых гликолей, т. е. наблюдается сильное замедление в скорости реакции гидрирования после присоединения двух атомов водорода. С увеличением количества катализатора увеличивается и скорость гидрирования. Конечным продуктом гидрирования явился предельный гликоль /г-дитолилбутандиол с т. пл. 133—135°. [c.1629]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1.6 мг палладия. Активность катализатора проверялась путем гидрирования тетраметилбутиидиола, 0.01 г-моля которого в присутствии 2 мг палладия присоединяла 2 атома водорода в течение 24 мин. [c.1637]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1 мг палладия. Активность катализатора проверялась на дифенилбутиндиоле. При 0.0021 г-мол. этого гликоля реакция гидрирования до предельного гликоля продолжалась 21 мин. (опыт 1). [c.1644]

В устранении нежелательных реакций важнейшую роль играет присутствие катализатора. С. В. Лебедев изучил в качестве катализаторов следующие вещества платиновую чернь, коллоидальный палладий, палладий на кизельгуре, никель на окиси алюминия. С применением этих катализаторов процесс можно вести в газовой и в жидкой фазах. Оптимальная температура газофазного процесса, зависящая, конечно, от природы применяемого катализатора, довольно высока. С. В. Лебедев, применяя никель на окиси алюминия, обследовал промежуток температур 50—200°. Основное влияние повышающейся температуры сказывается на увеличении процента прореагировавшего винилацетилена, увеличении выхода предельных соединений или маслянистых полЛеров. Повышение давления положительно влияет на выходы дивинила. Рост соотношения для водорода в смеси водород винилацетилен понижает процент непрореагировавшего винилацетилена и увеличивает выходы более глубоко гидрированных продуктов. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология