Амиды жидкие уксусной кислоты

Реакция нейтрализации протекает не только в водных, но и в неводных растворах. Химическая природа неводного растворителя влияет на состояние ионов в растворе и на степень диссоциации. Одно и то же вещество может быть в одном растворителе солью, в другом кислотой, в третьем основанием. Например, ацетат аммония в воде — соль, в аммиаке — кислота, в уксусной кислоте — основание. Хлорид аммония в воде вследствие гидролиза является слабой кислотой (и солью), в жидкой фтористоводородной кислоте — основанием, в жидком аммиаке — сильной кислотой. Амид калия в уксусной кислоте — слабое основание, в воде — сильное основание, в жидком аммиаке — очень сильное основание. Амид калия в жидком аммиаке — более сильное основание, чем гидроокись калия в воде. [c.444]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Рис. 35. Соотношение между факторами парциальной скорости дейтерообмена с раствором амида калия в жидком аммиаке (1д/о) и константами ионизации рХр"° производных уксусной кислоты с теми же заместителями

После окончания синтеза амида натрия аппаратура, использованная для его получения, должна быть тщательно промыта метиловым спиртом. В практической работе возникает иногда необходимость провести гидролиз амида натрия. Как было сказано ранее, при контакте с водой амид натрия взрывается, поэтому сначала действуют на него спиртом (метиловым или этиловым) и к продуктам этой реакции добавляют воду. Как при получении, так и при работе с амидом натрия нужно быть очень осторожным. Попадание на поверхность кожи раствора амида натрия в жидком аммиаке вызывает очень тяжелые ожоги, так как, во-первых, происходит обмораживание вследствие быстрого испарения аммиака, во-вторых, аммиак и амид натрия вызывают щелочной ожог и, в-третьих, при загорании натрия возникает тепловой ожог. Если амид натрия все же попадает на кожу, то надо очень быстро промыть пораженное место обильным количеством воды, затем обработать пораженное место 2%-ным раствором уксусной кислоты, смазать мазью для ожогов и немедленно после этого обратиться к врачу для оказания дальнейшей медицинской помощи. [c.189]

Нитроциклогептанон (79% из 0,115 моля циклогептанона и О, 115 моля амида калия в 300 мл жидкого аммиака в течение 2 ч с последующим добавлемием в течение 10 мин 0,21 мэля амялнигра-та, выпариванием аммиака и добавлением уксусной кислоты при 0°С) [191. [c.494]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Щелочность обусловливается в водном растворе — гидроксид-ионами ОН , в жидком аммиаке — амид-ионами N42 , в безводной уксусной кислоте — ацетат-ионами СНзСОО . [c.33]

Первичные и вторичные ацетаты. В результате исчерпывающего ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом получается триацетат целлюлозы (так называемый первичный ацетат), который растворим лишь в ограниченном числе доступных растворителей в ледяной уксусной кислоте, метиленхлориде, хлороформе, а также в анилине, пиридине, феноле, муравьиной кислоте, форм-амиде, жидком сернистом ангидриде. Наиболее приемлемым в технологическом и экономическом отношении растворителем триацетата целлюлозы является метиленхлорид. [c.331]

Вторичные и третичные амиды превращаются с высоким выходом в альдегиды с помощью хорошо известного восстановления по Берчу, в котором применяется натрий в жидком аммиаке вместе с такими донорами протонов, как уксусная кислота или спирт. Механизм, предложенный Берчем с сотр., включает два последовательных присоединения электрона с последующим присоединением протона схема (183) эта реакция нашла широкое синтетическое применение [325]. [c.486]

Физические свойства. За исключением жидкого амида муравьиной кислоты, все амиды представляют собой твердые тела. Простые амиды — ацетамид, мочевина — легко растворимы в воде сложные — труднее. В спирте и эфире растворимы. Кипят амиды при более высокой температуре, чем отвечающие им кислоты. Так, уксусная кислота кипит при 118°,5, а ее амид — при 222°. [c.217]

Из приведенных примеров видно, что кислотность и соответственно щелочность растворов обусловливаются в водном растворе ионами гидроксония и гидроксила, в жидком аммиаке — ионами аммония и амид-ионами и в безводной уксусной кислоте — ионами ацетония и ацетат-ионами. В соответствии с этим ноны водорода в водной среде нейтрализуются ионами гидроксила ионы аммония в среде жидкого аммиака — амид-ионами ионы ацетония в безводной уксусной кислоте — ацетат-ионами. По отношению к фенолфталеину КОН в водной среде и KNH2 в среде жидкого аммиака ведут себя как сильные основания и могут быть нейтрализованы кислотами НС1 в водном растворе и NH4 I в среде жидкого аммиака по отношению к индикаторам проявляют себя как кислоты и нейтрализуют основания. [c.10]

Те растворители и катализаторы, которые чаще всего применялись нами, оказались непригодными, так как в жидком бромистом водороде тиофен осмоляется, а раствор амида калия в жидком аммиаке металлирует тиофен [5] и разрушает фуран. Поэтому для изучения кислотного обмена тиофена и его производных мы воспользовались безводными трифторук-сусной и уксусной кислотами, а также их смесями, а опыты по основному обмену проводили в диметилсульфоксиде (ДМСО) при катализе трет-бу-тилатами лития или калия [6], взятыми в концентрации 0,3—0,4 моль л при которой изменение последней не отражается на скорости обмена [7]. [c.121]

Следовательно, кислотность обусловливается в водном растворе — ионами гидроксония, в жидком аммиаке — ионами аммония, в безводной уксусной кислоте — ионами ацетония. Щелочность обусломивает-ся. в водном растворе — гидроксид-ионами, в жидком аммиаке — амид-ионами, в безводной уксусной кислоте — ацетат ионами. [c.22]

Из этого следует, что амид калия KNH2 в жидком аммиаке и ацетат калия КСН3СОО в безводной уксусной кислоте можно считать такими же сильными основаниями, как КОН в водном растворе. [c.22]

Это означает, что ионы аммония в жидком аммиаке ведут себя подобно тому, как ведут себя ионы гидроксония в водном растворе. Например, хлорид аммония NH4 I, растворенный в жидком аммиаке, ведет себя подобно НС1, растворенному в воде, т. е. является сильной кислотой. Амид калия KNHj ведет себя в жидком аммиаке подобно тому, как КОН ведет себя в водном растворе, т. е. является сильным основанием. Ацетат натрия СНзСООЫа, растворенный в безводной уксусной кислоте, проявляет ярко выраженные основные свойства и т. д. [c.286]

В соответствии с этим ионы водорода в водной среде нейтрализуются ионами гидроксила ионы аммония в среде сжиженного аммиака нейтрализуются амид-ионами ионы ацетония в безводной уксусной кислоте могут нейтрализоваться ацетат-ионами. Такое сильное основание, каким является гидроокись тетраэтиламмония, способно нейтрализовать в водных растворах ионы водорода, в жидком аммиаке—ионы аммония, в безводной уксусной кислоте—ионы ацетония. Такая сильная кислота, какой является хлорная кислота, способна нейтрализовать в водных растворах ионы гидроксила, в жидком аммиаке— амид-ионы, в безводной уксусной кислоте—ацетат-ионы. [c.287]

К наиболее многочисленной группе жидких неводных растворителей, широко применяемых в аналитической химии, относятся бензол, хлороформ, метанол, этанол, изопропанол, грег-бутанол, этилен- и пропиленгликоли и их эфиры, трибутилфосфат, ацетон и метилэтилкетон, муравьиная и уксусная кислоты, уксусный ангидрид, этилендиамин, пиридин, формамид, ,М-диметилформ-амид, М-метилпирролидон-2, гексаметилфосфортриамид, пропиленкарбонат, нитрометан, ацетонитрил и пропионитрил, диметнлсуль-фоксид, хлорсульфоновая, фторсульфоновая, трихлор(фтор)уксусная кислоты, а также их смеси <[4, 5, 29]. [c.14]

В соответствии с этим ионы водорода в водной среде нейтрализуются ионами гидроксила ионы аммония в среде сжиженного аммиака нейтрализуются амид-ионами ионы ацетония в безводной уксусной кислоте могут нейтрализоваться ацетат-ионами. Такое сильное основание, каким является гидроокись тетраэтиламмония, способно нейтрализовать в водных растворах ионы водорода, в жидком аммиаке — ионы аммония, в безвод- [c.343]

НОЙ уксусной кислоте — ионы ацетония. Такая сильная кислота, какой является хлорная кислота, способна нейтрализовать в ВОДНЫХ растворах ионы гидроксила, в жидком аммиаке — амид-ионы, в безводной уксусной кислоте — ацетат-ионы. [c.344]

Затем обычно темную реакционную смесь кипятят со щелочью, чтобы гидролизовать амид, и полученную арилуксусную кислоту выделяют из щелочного раствора. Хотя выходы кислоты и не высоки, эта реакция иногда является лучшим путем получения арилуксусных кислот, как, например, в случае синтеза аценафтил-2-уксусной кислоты (т. пл. 168°С) из 2-ацетилаценафтена (т. пл. 105 °С), получающегося с 45%-ным выходом при взаимодействий аценафтена с уксусной кислотой и жидким фтористым водородом [c.395]

KNH2+Hg, а получающийся в результате раствор дает щелочную реакцию с фенолфталеином и способен нейтрализовать кислоты. Амид калия, растворенный в жидком аммиаке, ведет себя как основание. Его называют аммоно-основанием. Он аналогичен гидрату окиси калия (акво-основанию) также и в том отношении, что может получаться путем замены атома водорода в молекуле растворителя атомом металла. Как и сильные основания в водных системах, он сильно ионизирован и создает благодаря этому высокую концентрацию отрицательных ионов растворителя (NHj ). Отсюда следует, что любое вещество, дающее те же отрицательные ионы, что и растворитель, будет вести себя в данном растворителе как основание. Так, уксуснокислый натрий, растворенный в ледяной уксусной кислоте, представляет собою основание, и даже натрий-метил в жидком метане также можно считать основанием. [c.495]

СНзСОСНаСОСбН4Мп(СО)з с гидразином циклизуется до [5-метилпиразолил-(3)]-ЦТМ, с медью и алюминием дает хелатные соли [129]. Фишер и Плеске [129] сообщают, что ацетилЦТМ не конденсируется по типу клайзеновской конденсации с этиловым эфиром уксусной кислоты, этиловым эфиром бензойной кислоты и диэтиловым эфиром угольной кислоты в присутствии метилата натрия или трет-бутълагя натрия в абсолютном эфире, или амида натрия в жидком аммиаке. Авторы указывают также, что при неоднократных попытках провести реакцию наступало частичное разрушение исходного кетона. [c.18]

Большинство амидов кислот нейтральны в уксусной кислоте, однако в уксусном ангидриде их можно титровать потенциометрически в жидком аммиаке они ведут себя, как кислоты. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология