Дегидрирование циклопарафинов

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Нестойкий Дегидрирование циклопарафинов с последующим сульфированием Тип циклогексана также прямым сульфированием ароматических углеводородов [c.537]

Каталитический эффект существенно зависит от соотношения расстояний между атомами активного центра и атомами в индексной группе реагирующей молекулы. Опыт показал, что в реакциях дегидрирования циклопарафинов пригодны в качестве катализаторов лишь те металлы, на поверхности которых атомы расположены в виде сетки из равносторонних треугольников при этом расстояние между атомами должно лежать в пределах от 2,47 (М1) до 2,8 А (Р1). Кроме N1 и каталитически активны РЬ (2,47 А), НЬ (2,68 А), решетки которых гранецентрированы. Но такие металлы, как ТЬ (3,6 А), РЬ (3,5 А), Аи и Ag (2,88 А), решетки которых также гранецентрированы, каталитически неактивны. Так теория объясняет специфичность катализаторов. Действие промоторов обусловлено тем, что их атомы достраивают мультиплет или изменяют его строение. Действие ядов объясняется их прочной адсорбцией на мультиплетах, блокированием одного или нескольких атомов и нарушением, таким образом, структурного соответствия. [c.277]

Дегидрирование циклопарафинов. В присутствии катализаторов (Р1, Рс1) циклогексан и его гомологи (не содержащие двух радикалов при одном углероде цикла) отщепляют водород и превращаются в ароматические углеводороды (Н. Д. Зелинский стр. 338). [c.313]

Н. Д. Зелинским была открыта реакция дегидрирования циклопарафинов. Пропуская циклогексан при 250—300 °С и атмосферном давлении над катализатором (платина, палладий, никель), Зелинский получил бензол [c.146]

Дегидрирование циклопарафинов протекает весьма эффективно на металлических катализаторах или их соединениях. Катализаторы, в состав которых входят кислые оксиды, способствуют развитию изомеризации, протекающей в основном по ионному механизму. В этом случае образуются пятичленные нафтены, которые, пройдя стадию превращения в шестичленные, служат источником получения ароматических соединений. Ме- [c.235]

Дегидрирование циклопарафинов до циклоолефинов и ароматических соединений. [c.133]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ ЦИКЛОПАРАФИНОВ ДО ЦИКЛООЛЕФИНОВ И АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.137]

Величины кажущейся энергии активации дегидрирования циклопарафинов на окиси хрома [700] Величины кажущейся энергии активации гидрирования ароматических аминов на никеле [701] [c.311]

Для дегидрирования циклопарафинов в ароматические соединения алюмо-молибденовые катализаторы более пригодны, чем алюмо-хромовые. Активность как тех, так и других в большой мере зависит от парциального давления водорода, в присутствии которого обычно ведется процесс. Наиболее подходящим является давление около 20 бар, при котором алюмо-молибденовые катализаторы проявляют высокую активность, а алюмо-хромовые оказываются лишь слабо активными. Полагают, что присутствие водорода уменьшает коксообразование, способствуя удалению продуктов крекинга, или поддерживает катализатор в активном состоянии путем его частичного восстановления [507], [c.580]

Основной реакцией при гидроформинге и процессе ДВД является дегидрирование циклопарафинов с кольцом из шести атомов углерода. В меньшей степени протекают реакции дегидроциклизации, изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, крекинга и изомеризации парафинов. Образующиеся при крекинге олефины сполна гидрируются, и продукты реакции почти не содержат непредельных углеводородов. [c.270]

Кроме этого, получение ароматических углеводородов может быть осуществлено дегидрированием циклопарафинов (Н, Д, Зелинский, 1911) с применением в качестве катализатора платины на окиси алюминия [c.70]

Дегидрирование. Обсуждение происхождения ароматических. углеводородов было бы неполным без рассмотрения возможного дегидрирования циклопарафинов, в ароматические углеводороды [c.133]

Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к реакции дегидрирования циклопарафинов. А. А. Баландин обратил внимание на то, что типичными дегидрогенизационными катализаторами являются металлы, кристаллизующиеся в гранецентрированных и гексагональных решетках, так как только на октаэдрических гранях первой и на базопинакоидах второй встречается требуемое треугольное расположение атомов. [c.461]

Ответ. 1) Дегидрирование циклопарафинов СНз [c.42]

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛЕФИНОВ И ДИЕНОВ ОБЫЧНЫМ И ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ДЕГИДРИРОВАНИЕМ ЦИКЛОПАРАФИНОВ [c.105]

Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к дегидрированию циклопарафинов. Типичными дегидрирующими катализаторами являются металлы, кристаллизующиеся в гранецентрированных и гексагональных рещетках, так как только на октаэдрических гра тГйх первой и на базоПинакондах второй встречается соответствующее строению шестичленных циклов расположение атомов решетки. Однако катализаторами являются только те металлы, в которых расстояние между центрами атомов в решёТКЕ ТГе-жит в пределах от 2,77 Ю" см (Р1) до 2,48- 10 см (N1). Так, каталитически активны гранецентрированные решетки Рс1 (2,74-10-8 см), 1г (2,70-10- см), КЬ (2,68-10- см), Си (2,56х Х10- см), а кристаллографически аналогично построенные решетки ТЬ (3,60-10- см), РЬ (3,50-10- см), Аи и А (2,88) X ХЮ- см) при дегидрировании шестичленных колец каталитически неактивны. [c.344]

Опыт показал, что в реакциях дегидрирования циклопарафинов типичными катализаторами являются металлы, обладающие гранецентрированными и гексагональными кристаллическими решетками. При этом расстоянии между атомами должно лежать в пределах от 2,47 10 ° м (N1) до 2,8-10 м (Р1). Кроме N1 и каталитически активны Рс1 (2,74-10 " м), рь (2,68-10 " м), Си (2,56-10 м), решетки которых гране-центрипованы. Но такие металлы, как ТЬ (3,6-10 " м), РЬ (3,5Х Х10 м), Аи и Ag (2,88-10 ° м), которые также имеют гране-центрированные решетки, каталитически неактивны. [c.357]

Большое техническое значение имеет дегидрирование алифатических и али-циклйческих углеводотзодов для получения низших олефинов и аренов. Эту реакцию проводят над катализаторами, состоящими из смесей окисей хрома и алюминия или окисей железа и магния. Термически проводят лишь дегидрирование этана в этилен. Для дегидрирования циклопарафинов и циклодегидрирования алифатических углеводородов с образованием аренов (реформинг-процесс) применяют главным образом окись молибдена или платину на окиси алюминия (гидроформинг или платформинг). [c.44]

Метод каталитического дегидрирования циклопарафинов был развиг [c.137]

Лязье и Воген [289] предложили для дегидрирования циклопарафинов катализатор другого типа—окись хрома позднее было установлено, что каталитической активностью обладают также окислы ванадия и молибдена. Дегидрирование циклопарафинов в присутствии этих катализаторов протекает с образованием некоторого количества олефинов, являющихся, по-видимому, промежуточными продуктами. Так, при дегидрировании циклогексана при 500° в присутствии окиси хрома продукты реакции, помимо бензола (90%), содержали также циклогексен (10 6). Дегидрирование циклических соединений с пятью углеродными атомами в присутствии подобных катализаторов приводит к образованию циклопентадиена. [c.139]

Пайне с сотрудниками [18] изучил ряд гомогенных и гетерогенных реакций, катализируемых основаниями (алкоголятами, бензилнатрием и др.), и пришел к выводу, что существуют классы реакций, которые катализируются преимущественно основаниями. Это—реакции изомеризации олефинов с перемещением двойной связи (как уже указывалось, скелетная изомеризация протекает на кислотах, а на основаниях не протекает), дегидрирование циклопарафинов и циклоолефинов и алкилирование олефинами алкилароматики в боковой цепи (в отличие от алкилирования в кольце на кислотах). [c.274]

В случае только гидрирующе-дегидрирующего. катализатора о.бразование промежуточных продуктов наблюдать не удается, так как скорости дегидрирования и гидрирования циклоолефинов и циклодиолефинов чаще всего превышают скорости дегидрирования циклопарафинов и гидрирования ароматических углеводородов. В то же время, применяя по-лифункциональный катализатор, имеющий кислотную часть, способную воздействовать на непредельные углеводороды, можно проследить за образованием последних, тем более, что скорости реакции непредельных углеводородов благодаря ионному характеру весьма велики. Так, было найдено, что гидрирование бензола на платинированном алюмосиликате, проведенное при 370° и давлении в 10 атм, но при недостатке водорода (молярное отно.шение водород / бензол = 0,1—0,2), сопровождается закоксовыванием катализатора и появлением в катализате высокомолекулярных флуоресцирующих продуктов. Такие же продукты обычно образуются при контакте циклогексена с чистым алюмосиликатом. Очевидно, что в данном случае искусственно созданные трудности гидрирования бензола способствовали более длительному существованию промежуточных непредельных углеводородов. [c.153]

Если исходить из сексгетной модели активного центра дегидрогенизации, становятся понятны многие эмпирические закономерности, обнаруживаемые при каталитическом дегидрировании циклопарафинов. Однако в ряде последующих работ указано и на некоторые отступления от простой схемы мультиплетной теории. Так, оказалось, что активный центр дегидрогенизации циклогексана на СггОз может состоять из двух, а не шести атомов, в связи с чем пришлось принять возможность последовательного вращения адсорбировавшейся ребром циклической молекулы. На том же катализаторе СггОз при некоторых условиях могут быть дегидрированы и пятичленные циклы. [c.463]

Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к дегидрированию циклопарафинов. Типичными дегидрирующими катализаторами являются металлы, кристаллизующиеся в гранецентрированных и гексагональных решетках, так как только на октаэдрических гранях первой и на ба-зопинакоидах второй встречается соответствующее строению шестичленных циклов расположение атомов решетки. Однако катализаторами являются только те металлы, в которых расстояние между центрами атомов в решетке лежцт в пределах от 2,77-10" см (Р1) до 2,48-10 см (Н ). Так, каталитически активны [c.323]

При высоких давлениях над окислами металлов одновременно с дегидрированием циклопарафинов, содержащих шесть атомов углерода, происходит также в значительной степени их изомеризация и образование цик-лонарафинов с пятью атомами [84, 85]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология