Циклоолефины гидрирование

В циклоолефинах двойная связь способна присоединять водород и присутствии тех же катализаторов гидрирования. Наличие алкильных заместителей при двойной связи также уменьшает скорость реакции. [c.497]

ЦИГЛЕРА — НАТТА КАТАЛИЗАТОРЫ, комплексные соед., образующиеся при взаимод. алкилпроизводных металлов I—П1 групп периодич. сист. с производными переходных металлов IV—VIII групп (напр., алюминийалкилов илн алюминийалкилгалогенидов с галогеиидами Т ). Соотношение компонентов может варьировать в широких пределах. Использ. твердые системы (порошки, гранулы), а также р-ры в орг. р-рителях или жидкие коллоидные системы. Обладают стереоспецифич. действием. Дезактивируются О2, водой, спиртами, СО2. Примен. при полимеризации олефинов, циклоолефинов, диенов, ацетиленовых соед., дис-пропорционировании и гидрировании олефинов. На.званы в честь К. Циглера и Д. Натта. [c.679]

Реакции изомеризации нафтенов протекают пэ карбкатионному механизму 1231. Промежуточный продукт реакции — циклоолефин, образующийся в результате дегидрирования нафтена на металлическом участке катализатора. Циклоолефин мигрирует на кислотный участок носителя, где превращается в карбкатион. Реакции карбка-тиона ведут к образованию изомерного циклоолефина, в результате гидрирования которого на металлическом участке получается углеводород, изомерный исходному. Так, схему изомеризации циклогексана в метилциклопентан можно представить следующим образом (М —металлические участки катализатора, А —кислотные) [c.15]

Эти побочные реакции ограничивают выбор температуры при гидрировании олефинов и особенно циклоолефинов, что необходимо иметь в виду при определении оптимальных условий процесса. [c.497]

Сравнительная стабильность ароматической системы обусловливает ее меньшую реакционную способность при гидрировании по сравнению с олефинами. Так, относительные скорости гидрирования бензола в ядро, циклоолефина и двойных связей в боковой цепи арилолефина таковы (в условных единицах) [c.499]

Изомеризация ксилолов включает следующие стадии гидрирование в соответствующий шестичленный циклоолефин, изомеризация циклоолефина пр карбкатионному механизму и дегидрирование образовавшего углеводорода в другой изомер ксилола [20, 28, 88] [c.47]

Правило относительно цис-присоединения водорода при каталитическом гидрировании действует в огромном большинстве случаев, однако известны и исключения, которые будут рассмотрены в разделе о циклоолефинах. [c.447]

При глубине гидрирования, равной 87%, в составе топлива остаются лишь олефины с открытой цепью, а также циклоолефины и нафтены с непредельной боковой цепью. [c.56]

А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост [74] исследовали реакцию превращения циклогексена над активированной глиной. Из циклогексена они получили циклогек-сан н метилциклопентан, причем необходимый для гидрирования циклоолефинов водород получали в результате уплотнения низкокипящих продуктов в высококипящие. [c.132]

Контактные превращения циклогексена и других циклоолефинов в присутствии активированной трошковской глины при 450°С исследовали Н. И. Шуйкин и Е. А. Тимофеева [457]. Ими показано, что в результате изомеризации циклогексена с последующим гидрированием в катализате получено значительное количество метилциклопентана и алкилбензолов, основная масса которых кипела выше 160°. Бензол в катализате не был обнару-л ен. [c.198]

Для исследования основных закономерностей изомерных превращений более высокомолекулярных олефинов и циклоолефинов были выбраны именно те формы индивидуальных углеводородов, которые в тон или иной степени могли бы отразить указанные выше структурные изменения. Причем основной задачей являлось выяснение свойств продуктов изомеризации олефинов нормального строения. Полученные опытные данные по изомеризации в проточной системе некоторых олефинов и циклоолефинов приведены в табл. 18, где показаны как свойства изомеризатов этих углеводородов, так и свойства продуктов их гидрирования. [c.76]

Теплоты гидрирования алкенов (олефинов) и цикленов (циклоолефинов) при 355°К (82°С) [c.181]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только из этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомологов этилена к этой реакции способны циклоолефины н алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.433]

В циклоолефинах двойная связь способна присоединять водород в присутствии тех же катализаторов гидрирования. На- [c.479]

При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. В более жестких условиях происходит раскрытие цикла при действии водорода, особенно у трех-четырехчленных циклических систем. Углеводороды с шестью и более углеродными атомами в цикле в условиях гидрирования могут также изомеризоваться в более стабильные пяти- или шестичленные циклы [c.480]

Высокоизбирательной каталитической циклодимеризацией или тримеризацией бутадиена с последующим частичным гидрированием мoлiнo синтезировать циклоолйфины с 8 и 12 атомами углерода в кольце. Другие циклоолефины пока еще сравнительно труд- [c.317]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]

Методами гидрирования и сиектросконии было установлено, что 3 бензинах каталитического крекинга непредельные угле-водо])оды относятся к циклоолефинам и олефинам преобладают олефины нормального строения, монозамещенные и дизамещенные. Имеется указание [4, стр. 292], что во фракциях 20—40 °(] прео( ладают непредельные типа [c.120]

Ряд важнейших реакций каталитического риформинга протекает по бифункциональному механизму, в соответствии с которым отдельные стадии одной и той же реакции идут на металлических или кис-и лот ыо 1.центрах.. М етадллк-щалщиру т ,реакции дегидрирования ,п9,- у рафинов в олефины, ц клопарафиноб в циклоолефины и шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды. Непредельные углеводороды (продукты изомеризации и гидрокрекинга), мигрирующие с кислотных центров на металлические, подвергаются на них гидрированию. [c.59]

Все рассмотренные выше работы были выполнены с обычными набивными аналитическими колонками. Целесообразно также применение химических реакций. Б капиллярной хроматографии, особенно в тех случаях, когда исследуются сложные смеси (и, следовательно, возможно наложение зон образовавшихся продуктов) или образовавшийся спектр продуктов является сложным, X. Г. Штруп-пе [24] использовал реакционную газовую хроматографию совместно с капиллярной хроматографией. В качестве реактора служила алюминиевая капиллярная трубка (600x0,03 см), внутренние стенки которой были покрыты тонким слоем платины. Для нанесения катализатора на внутренние стенки капиллярного реактора использова лась обычная методика нанесения неподвижной жидкой фазы на капиллярную колонку капилляр заполняли эфирным раствором платинохлористоводородной кислоты, перемещая его в течение 15 мин. из одного конца трубки в другой. Затем реактор нагревали при 150° С в токе водорода, при этом платинохлористоводородную кислоту восстанавливали до платины. Процесс гидрирования проводили в потоке водорода при 125° С. Метод был проверен на анализе искусственных смесей углеводородов с т. кип. до 85°С. Показано, что MOHO-,ди- и циклоолефины быстро присоединяют водород по двойным связям, причем углеродная структура ароматических, нафтеновых и [c.62]

Все рассмотренные выше методы чаще всего приводят к получению смесей пространственных изомеров синтезируемых структур. Поскольку пос.иедней стадией обычно является гидрирование замещенных циклопентенсв, то окончательное формирование состава стереоизомеров протекает именно на этой заключительной стадии. Гидрирование циклоолефинов в жидкой фазе над никелем Ренея при температурах, не превышающих 150° С, протекает с преимущественным образованием г ис-изомеров. Более жесткие условия гидрирования, а также гидрирование над платинированным углем в паровой фазе приводит к появлению термодинамически более устойчивых тракс-стереоизомеров. Отметим, что в случае циклопентановых углеводородов смеси стереоизомеров, отличающихся различным числом г/ис-вицинальных взаимодействий, могут быть легко разделены при помощи препаративной газовой хроматографии, так как разница в температурах кипения таких углеводородов составляет 6—7° С. [c.256]

Детальный механизм гидрирования ароматических соединений не выяснен. Предполагается, что присоединение атомов водорода, поступающих с поверхности катализатора, к адсорбированной молекуле происходит ступенчато. Так, при частичном насыщении после образования ж- или а-адсорбированного циклогексена возможна десорбция и затем реадсорбция циклоолефина [c.52]

Алифатич Д могут быть получены также восстановит аминированием дикарбоиовых к-т и лактамов или гидрированием аминонитрилов Препаративно алифатич Д синтезируют по р-циям Габриеля, Гофмана, Шмидта, гидро-аминированием продуктов озонолиза циклоолефинов, аминированием гликолей и др Нек-рые высшие Д синтезируют на основе бутадиена и гидроксиламина [c.45]

Таким образом, экспериментальные данные, полученные с использованием систем Н81Е1з-НС1(газообр.)/ А1С1з и изооктан-НС1 (газообр.)/ А1С1з, подтверждают теорию ионного гидрирования о том, что олефины и циклоолефины, имеющие разветвление при этиленовом атоме углерода, гидрируются эффективнее, чем неразветвленные. [c.7]

Изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах протекает при участии циклоолефинов в качестве промежуточных продуктов реакции. Изомеризация ксилолов включает следующие стадии гидрирование в соответствующий шестичленный циклоолсфин, изомеризация циклоолс-фина по карбкатионному механизму и дегидрирование образовавшегося углеводорода в другой изомер ксилола [c.863]

Нам представляется, что на платинированных полифункциональных катализаторах, в том числе и на использованном в данной работе платинированном алюмосиликате дегидрирование гексаметиленовых, а также и гидрирование ароматических углеводородов идет стадийно,.т. е. с промежуточным образованием циклоолефинов и циклодиолефинов. Конечно, при этом концентрация и длительность существования этих промежуточных продуктов весьма незначительны. [c.153]

В случае только гидрирующе-дегидрирующего. катализатора о.бразование промежуточных продуктов наблюдать не удается, так как скорости дегидрирования и гидрирования циклоолефинов и циклодиолефинов чаще всего превышают скорости дегидрирования циклопарафинов и гидрирования ароматических углеводородов. В то же время, применяя по-лифункциональный катализатор, имеющий кислотную часть, способную воздействовать на непредельные углеводороды, можно проследить за образованием последних, тем более, что скорости реакции непредельных углеводородов благодаря ионному характеру весьма велики. Так, было найдено, что гидрирование бензола на платинированном алюмосиликате, проведенное при 370° и давлении в 10 атм, но при недостатке водорода (молярное отно.шение водород / бензол = 0,1—0,2), сопровождается закоксовыванием катализатора и появлением в катализате высокомолекулярных флуоресцирующих продуктов. Такие же продукты обычно образуются при контакте циклогексена с чистым алюмосиликатом. Очевидно, что в данном случае искусственно созданные трудности гидрирования бензола способствовали более длительному существованию промежуточных непредельных углеводородов. [c.153]

Вероятный механизм изомеризации насыщенных углеводородов в этих условиях предполагает промежуточное обра-зо.ваиие непредельных соединений, которые, собственно говоря, и претерпевают непосредственное изменение углеродного скелета. В образовании непредельных углеводородов большую роль играет динамическое равновесие алкана алкены-ЬНг (циклангг циклены+ Н2), причем условия опыта (давление водорода, присутствие в составе катализатора металлов VHI группы) способствуют ускорению этих реакций. Дальнейший механизм изомеризации аналогичен механизму изомеризации олефинов и циклоолефинов, предполагающему промежуточное кратковременное образование алкилциклопропановых углеводородов. В случае изомеризации парафиновых углеводородов, некоторую роль играют закономерности гидрирования алкилциклопропанов, протекающего, как известно, с разрывом связи С — С, образованной наиболее гидрогенизован-ными углеродными атомами циклопарафинового кольца. Этим, в частности, объясняется кинетическая устойчивость в этих условиях некоторых термодинамически неустойчивых углеводородов (2,2-диметилбутан, 2,3,3-триметилбутан). [c.213]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

Органические комплексы переходных металлов приобрели за последние десятилетия важное значение в промышленности. Они являются активными катализаторами таких реакций ненасыш енных соединений, как гидрирование, изомеризация, димеризация, полимеризация, гидроформилированйе и т. д. Электрохимический способ их получения заключается в катодном восстановлении смесей легкодоступных соединений переходных металлов (галогенидов, ацетил-ацетонатов и т. д.) и циклоолефинов (циклопентадиена, циклоокта-тетраена, циклооктадиена, циклододекатриена и т. д.). [c.401]