Винилциклогексан, полимеризация

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

Иная картина наблюдается при полимеризации такого олефина, как винилциклогексан. В этом случае обнаружено, что в присутствии различных комплексных металлорганических катализаторов наряду с реакцией полимеризации винил-циклогексана при температурах 40—80° протекает ряд конкурирующих побочных реакций, одной из которых является реакция изомеризации [83—87]. [c.285]

Кристаллические блок-сополимеры пропилена с винилциклогексаном, полученные методом последовательной полимеризации пропилена и винилциклогексана в присутствии комплексных металлорганических катализаторов, обладают по сравнению с известными блок-сополимерами на основе пропилена повышенной теплостойкостью, а по сравнению с изотактическим полипропиленом — повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, морозо- и теплостойкостью, повышенной удельной ударной вязкостью при низких температурах и больших относительным удлинением (табл. 16) 1126, 129]. [c.295]

Как показывают многочисленные экспериментальные данные, для образования изотактич. полимеров при полимеризации неполярных углеводородных мономеров (пропилен, бутилен, винилциклогексан, разветвленные а-олефины) необходим активный центр, адсорбированный на поверхности соли переходного металла, напр. TI I3. Характер этой поверхности (тип кристаллич. решетки, дисперсность соли и т. п.) оказывает существенное влияние на структуру возникающей полимерной цепи. Напр., изотактич. поли-а-олефины получаются только с номощью гетерогенных каталитич. систем (синдиотактич. полиолефины м. б. в определенных условиях получены с помощью растворимых в реакционной среде, т. наз. гомогенных, катализаторов). [c.544]

Данные по сополимеризации 4-метилпентена-1 со стиролом и винилциклогексаном в бензоле и гептане в присутствии системы Ti la-bAl (ызо-С4Нэ)з приводятся в работе [19]. Следует отметить, что при сополимеризации со стиролом реакция в бензоле протекает гораздо эффективнее, чем в гептане. Был получен ряд сополимеров, состав которых исследовали как с помощью хроматографического анализа, позволяющего учитывать процесс изомеризации мономера в процессе полимеризации, так и методом ИК-спектроскопии [25, 26]. [c.276]

В табл. 13 приведены данные по полимеризации винилциклогексана в различных условиях. Следует подчеркнуть, что только на системе Ti b-t-Al (ызо-С4Нэ)з в среде конденсированного пропана выход поливинилциклогексана около 80 вес.% [83, 105], в остальных случаях выход полимера не превышает 50%. Применение в качестве растворителя конденсированного пропана обеспечивает увеличение выхода полимера, упрощает процесс рециркуляции растворителя и дает возможность регенирировать непрореагировавший винилциклогексан. Все это обусловлено уменьшением константы скорости изомеризации винилциклогексана в изомеры с внутренней двойной связью. [c.289]

Образование комплексов между винилциклогексацом и его производными, являющимися я-донорами, и молекулами, обладающими акцепторными свойствами, позволило вовлечь алкилвинилциклогексановые мономеры в радикальную полимеризацию. Эти мономеры содержат подвижный атом водорода в а-положении к двойной связи и поэтому не полимеризуются по свободно-радикальному механизму. Однако в присутствии малеинового ангидрида и хлормалеинового ангидрида, типичных органических акцепторов электронов и потенциально способных к полимеризации мономеров, - получены с винилциклогексаном, а-метилвинилциклогексаном, о-, м- и /г-метилвинилциклогексаном и п-этилвинилциклогекса-ном чередующиеся сополимеры при использовании обычных радикальных инициаторов. [c.297]

Процесс полимеризации сопровождается процессом олигомеризации. При полимеризации бутадиена образуются следующие олигомеры винилциклогексан циклооктадиен-1,5 октатриен-1,3,6 циклододекатриен-1,5,9 (ЦДТ) додекатетраен-2,4,6,10. В процессе дегазации отгоняется большая часть димера — винилцикло-гексана. Остальные олигомеры, являющиеся тримерами, отгоняются на 40—50%. Линейный тример (додекатетраен-2,4,6,10) составляет 70% всех образующихся тримеров [15]. Он имеет специфический неприятный запах и является самым труднолетучим из всех образующихся тримеров. [c.116]

Поливинилциклогексан (ПВЦГ) был впервые получен в 1929 г. Штаудингером путем гидрирования полистирола. Полимеризация винилциклогексана осуществляется в присутствии комплексных катализаторов, катализаторов, состоящих из оксидов хрома и алюминия и кислот Льюиса. Винилциклогексан не поли- [c.86]

Винилциклогексан полимеризуется с выходом примерно 50 % с образованием кристаллического ПВЦГ в присутствии каталитических систем, таких, как триизобутилалюминий — тетрахлорид титана [187, 191 —195], триэтилалюминий — тетрахлорид титана [196], триэтилалюминий—трихлорид титана [197], триизобутилалюминий— трихлорид титана [198], диэтилалюминийхлорид — трихлорид титана [199], триэтилалюминий — трихлорид ванадия [200], этил-бис-гексаметилдисилазоалюминий — тетрахлорид титана [201], трехкомпонентные системы с N. О, Р, Аз или 5 в качестве комплексообразующего элемента [202—206] или четырехкомпонентные системы [207] в алифатических или ароматических углеводородах, используемых в качестве растворителя. При ионно-координационной полимеризации выход винилциклогексана более 50 % не достигается, так как в процессе полимеризации происходит частичная изомеризация винилциклогексана в этилиденцнкло-гексан [187, 208] [c.87]

Полимеризация винилциклогексана проводится в массе мономера (блочная полимеризация) или в среде растворителя — гептана до высоких степеней конверсии мономера (70—80%). В процессе полимеризации в реакционной среде образуются и постепенно накапливаются этилиденциклогексан и эн(Зо-изо-меры винилциклогексана, являющиеся координатными ингибиторами полимеризации. Увеличивается также содержание высококипящих примесей, находившихся в исходном мономере, и образуются различные инертные -примеси, например алкил- и диалкилциклогексаны. Винилциклогексан регенерируют перегонкой на высокоэффективных ректификационных колоннах. [c.74]

Ю 3 в я к А. Г., Автореферат диссертации Полимеризация бутадиена в винилциклогексен. его селективное гидрирование в винилциклогексан и превращение в моно- и дига-лоидпроизводные , МИНХ и ГП. 1963. [c.28]

Винилциклогексан в результате ионной полимеризации образует раз-нозвенпый полимер, содержащий наряду с нормальными звеньями также и аномальные звенья, в которых, по мнению Кеннеди и других [24], цик-логексаповый цикл входит в полимерную цепь. [c.47]

Прежде всего здесь следует всесторонне рассмотреть реакции полистирола. Бензольные кольца могут быть прогидрированы в циклогекса-новые [708, 733]. Это гидрирование, проведенное вначале на гемиколло-идных продуктах, явилось одним из первых доказательств высокомолекулярного строения поливинильных соединений. Винилциклогексан, в противоположность стиролу, не полимеризуется по радикальному механизму, так как отсутствует активирование винильной группы. Однако полимеризация может быть осуществлена по анионному механизму [734, 735]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология