Хлормалеиновый ангидрид

ХЛОРМАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД, желтая НС=СС1 жидк. ( л 10-15°С, 192 °С 1,5. По- [c.661]

В одном неколичественном методе, позволяющем различить цис- и т/ аяс-диены, анализируемый диен вводят в хроматографическую колонку с диенофилом хлормалеиновым ангидридом в качестве неподвижной жидкой фазы образующиеся продукты присоединения (типа аддуктов Дильса—Альдера) относительно нелетучи и не выходят из колонки. При этом в реакцию вступает большее количество траяс-диена, чем его цис-шалота, и в результате хроматографический пик транс-т на уменьшается в большей степени [43]. [c.224]

ХЛОРМАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД, желтая нС=СС1 жидк. (пл 10—15°С, ( ш,192°С d 1,5. По-луч. хлорированием малеинового ангидрида. 0 Ацилирующий агент. [c.661]

В качестве примера в работе [2] рассматривалась реакция первого порядка между диенами с сопряженными связями (вычитаемые компоненты) и диенофильной неподвижной жидкой фазой — хлормалеиновым ангидридом. Продукты реакции нелетучи и остаются в колонке. Скорость химической реакции может быть рассчитана по уравнению [c.33]

Кинетический метод был также применен для идентификации пиков анализируемых соединений на основе точного измерения скоростей химических реакций диенов с хлормалеиновым ангидридом. На рис. 7 приведены кинетические данные для реакции изопрена и трансЛ, 3-пентадиена на колонке с хлормалеиновым ангидридом. Кинетические прямые построены на основании изучения реакций с чистыми известными соединениями. Экспериментальные точки соответствуют данным хроматографических опытов, полученным нри анализе неизвестной смеси. Таким образом, на основании хроматографического анализа при двух разных скоростях газа-носителя можно идентифицировать реагирующие соединения на основе скорости их реакции с нелетучим реагентом в реакторе-колонке. [c.36]

Кинетику жидкофазных реакций исследуют путем использования одного из реагентов в качестве неподвижной жидкости, а другого — в качестве вводимой пробы [357]. Исследованы реакции сопряженных диенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, а также этерификации спиртов уксусным ангидридом. Процессы проводят при разных скоростях газа-носителя и фиксируют количество непрореагировавшего летучего реагента (или летучего продукта реакции) и время его удерживания, зависимость между которыми позволяет определить константу скорости реакции. [c.294]

Хлормалеиновый ангидрид 1 3 Кипячение в кислоте 25 уксусной ч 40 204 [c.95]

Малеиновый ангидрид, хлормалеиновый ангидрид, поли- [c.196]

Определение диенов с хлормалеиновым ангидридом [47]. [c.190]

Хлормалеиновый ангидрид дает с соединениями, имеющими конъюгированные связи, аддукт следующего строения [c.190]

Для вычитания олефинов и ароматических углеводородов из смесей углеводородов используют и другие методы. Олефины удерживают насадками, содержащими серную кислоту, соли серебра, меди и ртути некоторые насадки удерживают и ароматические соединения [78]. Присоединение брома к летучим алкенам путем пропускания их через насадку из адсорбированного на угле брома приводило к образованию нелетучих соединений [80] изменяя температуру насадки, можно избирательно поглощать (вычитать) этилен и ацетилен [101]. Бутадиен селективно вычитали с помощью колонки с малеиновым ангидридом при 100—140°С [84, 85]. Для вычитания антрацена из его смеси с фенантреном и карбазолом были эффективны полиэфир малеинового эфира и этнленгликоль [86]. г цс-гракс-Сопряженные диены разделяли, пропуская их через колонку с хлормалеиновым ангидридом транс-изомер сильнее реагирует с ангидридом, и поэтому из смеси вычитается большее количество этого изомера [87, 102]. [c.147]

Рис. 6.19. Зависимость выхода Q и состава сополимеров винилциклоалканов (М]) с ма-леиновым и хлормалеиновым ангидридом (М2) от состава исходной мономерной смеси ([азобисизобутиронитрил] = 0,02 моль/л, суммарная концентрация мономеров-3 моль/л, 4 ч, 65 °С)

Диены Малеиновый ангидрид хлормалеиновый ангидрид [c.150]

Реакция ацетоксидиена-1,3 с хлормалеиновым ангидридом (мол. вес 132,50, пЦ 1,4980) дает фталевый ангидрид в этом случае промежуточный аддукт должен отщеплять НОАс и НС1. [c.20]

Скорость химической реакции очень сильно зависит от строения реагирующих соединений, что может быть использовано для идентификации хроматографируемых соединений. Так Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [20] предложили метод частичного вычитания , в котором для идентификации соединений использовали совместно как данные по объемам удерживания (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций (кинетическая характеристика). В этой работе для идентификации изомеров диеновых соединений была применена колонка-реактор, заполненная сорбентом — реагентом с хлормалеиновым ангидридом. Идентификация изомеров была основана на различной реакционной способности изомеров тракс-изомер легко вступает в реакцию с хлормалеиновым ангидридом, а г цс-изомер реагирует значительно медленнее или вообще не реагирует. Поэтому относительная площадь трамс-изомера при увеличении продолжительности анализа (реакции) будет уменьшаться. Таким образом в этой работе были идентифицированы трамс-и г мс-изомеры 1,3-пентадиена 2, 4-гексадиена и других диеновых соединений. [c.13]

В качестве примера в работе [2] было изучено хроматографическое разделение и реакция с хлормалеиновым ангидридом при 40° С следующих диенов 1,3-пентадиена и 2,4-гексадиена, 1,3,5-гексатриена и циклопентадиена. В качестве сорбента использовали огнеупорный кирпич С-22, на поверхность которого наносили хлормалеи-новый ангидрид в весовом отношении 2 1. При использовании одной колонки с хлормалеиновым ангидридом продолжительность реакции принималась равной времени удерживания реагирующего соединения. В некоторых экспериментах применялись составные колонки первая колонка — только аналитическая с инертной жидкой фазой, вторая — реакционная. В этом случае продолжительность реакции определялась по уравнению [c.34]

В хроматографической схеме [22] колонка предшествовала реактору, что позволило изучить кинетику химических реакций соединений, не выделяя их заранее в чистом виде. Концентрации реагирующих компонентов регистрировались двумя независимыми детекторами до и после реактора. Применение этой схемы дает возможность получить в одном опыте значения концентраций реагирующих соединений до и после реакции при известном времени их взаимодействия, т. е. величины, необходимые для расчета кинетических данных. Изменяя концентрацию второго нелетучего компонента, можно определить порядок реакции по этому компоненту и рассчитать константу скорости бимолекулярной реакции. Это не было учтено авторами работы [2], изучавшими имиульсно реакцию диена с хлормалеиновым ангидридом в качестве неподвижной фазы только как реакцию псевдопервого порядка. [c.36]

Возможность идентификации цис- и тракс-изомеров диепов-1,3, основанная на том, что тракс-изомер быстрее реагирует с диенофилом (хлормалеиновым ангидридом), чем [ ыс-изомер, была показана Е. Гил-Ав и Дж. Герп-берг-Минцли [2]. В этой работе было предложено использовать для идентификации пиков неизвестных соединений относительно медленные химические реакции, в результате которых происходит не полное, а только частичное поглощение зон реагирующих соединений ( метод частичного вычитания ). В качестве реагента была применена неподвижная жидкая фаза — хлормалеиновый ангидрид, который селективно реагирует с диенами. [c.84]

По-видимому, впервые кинетический метод в газовой хроматографии в 1960 г. применили Гиль-Ав и Герцберг-Минцли [14], идентифицировавшие цис- и гранс-изоме-ры сопряженных диенов на основании их различной реакционной способности с хлормалеиновым ангидридом, который использовали также как неподвижную жидкую фазу. [c.61]

Смесь перхлората ртути и хлорной кислоты, оксид алюминия, 20% N,N-би (2-циaнo этил)формамида на твердом носителе Карбамид, гидроксиды натрия и калия, алюмо- и борогидрид лития, 3% борной кисло-ты+10% карбовакса 20М на твердом носителе, 3% гидроксида лития 10% полиэти-ленгликоля на твердом носителе Малеиновый ангидрид, хлормалеиновый ангидрид, полиэтиленгликольмалеат Нитрат серебра (бромалкилы), версамид-900 (хлоралкилы) [c.158]

Впервые прямой метод для изучения кинетики жидкофазных реакций применили Гиль-Ав и Герцберг-Минцли [65] нри исследовании реакции между диеном с сопряженными связями, с одной стороны, и хлормалеиновым ангидридом, с другой. Пробу диена им-нульсно вводили в поток газа-носителя перед колонкой-реактором (длиной 2 м и диаметром 4 мм) с хлормалеиновым ангидридом. Было показано, что реакция не контролируется диффузией и отвечает кинетическому уравнению 1-го порядка. На основании измерения констант скорости реакции нри двух температурах (25 и 40°С) были определены энергии активации для т /)акс-пентадиена-1,3 ( = 17,2 ккал/моль), для изопрена ( =15 ккал/моль), и было показано, что значения энергии активации согласуются с литературными данными. [c.64]

Потенциалы ионизации /д в свою очередь хорошо коррелируют с а -константами п-заместителей [4, 11], поэтому не является неожиданной удовлетворительная корреляция между Лупз и этими же константами, которую наблюдали Тейлор и сотр. [3] для комплексов монозамещенных бензолов с тетрацианэтиленом и ди-хлормалеиновым ангидридом. [c.162]

Большой интерес представляют работы по сополимеризации винилциклогексана с полярными мономерами. Одним из возможных путей синтеза сополимеров винилциклогексана с полярными мономерами является осуществление процесса сополимеризации в присутствии комплексообразователей. Таким путем были получены, в частности, чередующиеся сополимеры винилциклогексана и его производных с акрилонитрилом [84, 141] и малеиновым и хлормалеиновым ангидридом [135—141]. В качестве комплексообразователей использовали органические и неорганические координационноненасыщенные соединения. [c.297]

Образование комплексов между винилциклогексацом и его производными, являющимися я-донорами, и молекулами, обладающими акцепторными свойствами, позволило вовлечь алкилвинилциклогексановые мономеры в радикальную полимеризацию. Эти мономеры содержат подвижный атом водорода в а-положении к двойной связи и поэтому не полимеризуются по свободно-радикальному механизму. Однако в присутствии малеинового ангидрида и хлормалеинового ангидрида, типичных органических акцепторов электронов и потенциально способных к полимеризации мономеров, - получены с винилциклогексаном, а-метилвинилциклогексаном, о-, м- и /г-метилвинилциклогексаном и п-этилвинилциклогекса-ном чередующиеся сополимеры при использовании обычных радикальных инициаторов. [c.297]

Данные, приведенные в работах [135—140], дают основание авторам рассматривать сополимеризацию винилцикло-гексановых мономеров о малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, как гомополимеризацию комплексов с переносом заряда, образуюш,ихся между сомономерами, т. е. комплексы с переносом заряда участвуют не только в стадии инициирования, но и на стадии роста полимерной цепи, осуществляемой путем взаимодействия активного комплексного радикала с комплексно-связанными мономерами. [c.298]

Реакции, приведенные в табл. 14, и другие реакции Дильса — Альдера, изучавшиеся в растворе, имеют второй порядок вплоть до высоких степеней превращения. В растворах измерения проводили при более низких температурах, чем в газовой фазе, и поэтому кинетика реакции существенно не осложнялась. При присоединении диалкилазодикарбоксилатов к цикло-пентадиену [190] в метаноле, этаноле, хлороформе и уксусной кислоте второй порядок реакции не наблюдался, возможно, вследствие протекания необратимой реакции между растворителями и этим диенофилом. Реакции между малеиновым или хлормалеиновым ангидридами и антраценом или диметилантраценом идут с меньшими осложнениями [185]. По-видимому, в этом случае устанавливается предварительное равновесие диен-1-диенофил окрашенный комплекс, однако возможно [152, 185] также, что окрашенный продукт образуется в ходе побочной реакции и не имеет отношения к механизму диенового синтеза ). [c.66]

Подобно малеиновому ангидриду с ненасыщенными эластомерами взаимодействуют другие соединения, содержащие связь С=С, например М-метилмалеимид, хлормалеиновый ангидрид, фумаровая кислота, акрилонитрил и т. д. Активность этих соеди-нёний тем выше, чем меньше электронная плотность двойных свя- [c.178]

Монокарбоксамиды. При ацилировании красителя, содержащего аминогруппу, хлормалеиновым ангидридом (вместо дихлорангидрида хлорфумаровой кислоты) образуются моноамидокарбоновыв кислоты, например [74] [c.31]

Рассмотрим следующ,ий конкретный пример, <иллюст-рирующий выбор наиболее подходящего метода анализа. В непрерывном технологическом процессе получения ди-хлормалеинового ангидрида (ДХМА) технологами были сформулированы следующие конкретные требования к аналитическому контролю (табл. 12). [c.107]

Кристалл вещества обрабатывают 1 каплей 20%-ного раствора три-фенилфосфина в хлороформе. В присутствии малеинового ангидрида появляется оранжево-красная или красновато-коричневая окраска. Метилма-леиновый и хлормалеиновый ангидриды и различные производные хинона дают положительную реакцию. Янтарный и фталевый ангидриды, а также лимонная, малеиновая, фумаровая и трансаконитовая кислоты дают отрицательную реакцию. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология