Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация последовательность реакций

    Обозначим через полимер степени полимеризации п, т. е. состоящий из п мономерных звеньев. Этот полимер образуется путем последовательных реакций Р М- Р2, Р + М —> Р3 и т. д. Вообще [c.110]

    Неравномерное протекание реакции вследствие влияния распределения скоростей в поперечном сечении потока может вызывать нежелательные эффекты. При полимеризации вязких смесей в ламинарном потоке будет наблюдаться более неравномерное распределение полимеров по молекулярной массе, чем в реакторах с хорошим перемешиванием. Это будет отражаться на некоторых физических свойствах продуктов, например изменяется интервал температур размягчения. В случае протекания побочных или последовательных реакций деполимеризации неточность определения времени реакции может вызывать такие серьезные трудности, что окажется необходимым перейти от реакторов выт не-ния к какой-нибудь конструкции реакторов с мешалками. [c.152]


    Наряду с основной реакцией полимеризации протекает реакция самоокисления-самовосстановления органических серосодержащих веществ ОСК с образованием газообразного сернистого ангидрида и оксида углерода. Сернистый ангидрид нейтрализуют водным раствором аммиака до 7-8 в оросительной колонне, представляющей собой два последовательно соединенных стальных эмалированных теплообменника типа труба в трубе, заполненных кольцами Рашига. В результате получают 50-60 ный раствор сульфита аммония. [c.49]

    Рассмотрим параллельно-последовательные реакции. Простейшим типом этих реакций является ступенчатая полимеризация, протекающая через последовательное присоединение молекулы мономера к молекуле димера, тримера и т.д. по схеме [c.181]

    Полимеризация — это реакция образования полимеров путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера). При полимеризации не образуются побочные продукты и соответственно элементный состав макромолекул не отличается от состава молекул мономеров. В качестве мономеров используются соединения с кратными связями С С, С=Ы, С=С, С=0, С=Ы, либо соединения с циклическими группировками, способными раскрываться, например  [c.351]

    Реакции полимеризации. Это реакции последовательного присоединения нескольких молекул алкена друг с другом за счет разрыва непредельной связи. Образующийся при этом полимер является макромолекулой, состоящей га большого числа повторяющихся звеньев. Полимеризация может протекать по разным механизмам. Свободнорадикальный (цепной) механизм предполагает атаку радикалом и последующий гомолитический разрыв я-связи. Образовавшийся на второй ступени радикал далее атакует вторую молекулу алкена и т. д. Эти реакции катализируются в присутствии катализаторов, способствующих образованию свободных радикалов, например пероксидов. Реакцию полимеризации можно представить следующей схемой  [c.298]

    Распределение времени пребывания реакционной смеси всегда имеет место в реакторах с перемешиванием (рис. 2.58,а). Какая-то часть входящего потока быстро достигает выхода. Время для превращения веществ будет небольшим. Другая часть потока долго находится в реакционной зоне. На выходе все части потока перемешиваются. Если за время пребывания каждой порции реакционной смеси акт химического превращения (т. е. превращения молекулы исходного вещества в продукт) заканчивается, то распределение времени пребывания не скажется на общем превращении. Но возможны длительные, многоэтапные преврашения. Полимеризация - последовательное присоединение молекул мономера к растущей цепочке образующегося продукта. Длина полимерной цепи зависит от времени проведения реакции. В проточном реакторе с перемешиванием из-за различного времени пребывания отдельных частей потока в нем на выходе будем иметь смесь полимерных молекул с различной длиной цепи, или с различной молекулярной массой. Неоднородность молекулярно-массового состава продукта сказывается на его качестве. [c.130]


    Обратимся теперь к рассмотрению параллельно-последовательных реакций. Для термодинамического анализа важны лишь начальное и конечное состояния системы. Поэтому рассмотрение равновесия последовательных реакций является излишним. Однако для решения ряда практических задач существенное значение приобретает выяснение влияния давления на равновесие параллельно-последовательных реакций. Простейшим типом параллельно-последовательных реакпий являются реакции ступенчатой полимеризации, протекающие через последовательное присоединение молекулы мономера к молекуле димера, тримера и т. д. по следующей схеме  [c.174]

    Крекинг высокомолекулярных веществ представляет сложный комплекс одновременно протекающих разнообразных параллельных и последовательных реакций. Основными реакциями, протекающими при процессе крекинга, являются расщепление, полимеризация, конденсация и дегидрирование. Реакции конденсации и полимеризации приводят к образованию продуктов уплотнения. Поэтому в процессе крекинга идет образование карбоидов (кокса), количество которых зависит от условий процесса, глубины крекинга и т. п. [c.11]

    При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата  [c.472]

    Конечно, образование перекисных соединений возможно и вследствие непосредственного взаимодействия кислорода с ненасыщенными связями мономера. При комнатной температуре эта реакция идет медленно и образующиеся в итоге перекиси относительно устойчивы. Однако нагревание мономера без инициатора, но в присутствии небольшого количества кислорода способно вызвать достаточно быстрые последовательные реакции окисления мономера и термического разложения соответствующей перекиси, а тем самым — инициирование полимеризации. Практическое применение это находит в одном из промышленных способов синтеза полиэтилена, который известен под названием процесса высокого давления. Этот процесс проводится нри температуре 180— 200° и давлении до 2000 ат, причем вместо инициатора обычно используют кислород (около 0.005% к мономеру).Указанный [c.256]

    Учесть эффект кооперативного взаимодействия можно в рамках сложных равновесий [26]. Вернемся вновь к реакциям (VII.4), (VII.6), (VII.7) и представим полимерный анион в виде линейной решетки с п центрами п — степень полимеризации полианиона). Тогда реакцию между полиэлектролитами можно описать с помощью п последовательных реакций и п констант равновесия реакций образования солевой связи  [c.238]

    Последовательность реакции полимеризации следующая приготавливается 0,3%-ный раствор триизобутилалюминия, для чего смешивается [c.164]

    Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекает по цепному механизму и может быть отнесено к анионным, катионным или свободнорадикальным реакциям в зависимости от характера соединения, обусловливающего рост цепи. В каждом случае на основных стадиях процесса (рост цепи) происходят последовательные реакции присоединения к молекулам алкена — различие же заключается в числе электронов, которое предоставляется атакующим агентом для образования новой углерод-углеродной связи. В целях большей наглядности эти стадии иллюстрируются ниже на примере этилена, хотя он не полимери-зуется сколько-нибудь легко ни по одной из этих реакций [c.183]

    Последнее указывает на то, что кинетические уравнения последовательной реакции могут быть с успехом применены для расчета состава системы и в тех случаях, когда процесс алкилирования сопровождается полимеризацией олефипа. [c.412]

    Многие ненасыщенные мономеры проявляют способность к самопроизвольной полимеризации при хранении в отсутствие стабилизаторов. В большинстве случаев это обусловлено распадом перекисей, образующихся при контакте мономера с кислородом воздуха. Такая последовательность реакций, протекающих с малой скоростью при темн-ре, близкой к комнатной, м. б. использована в практич. целях при более высоких темп-рах, [c.134]

    Оксихлорирование представляет собой сложный экзотермический процесс, состоящий кз ряда последовательных реакций присоединения хлора и отщепления H I, протекающих одновременно с побочными реакциями полимеризации, окисления, сгорания и т.д., влияющих на ход процесса. [c.77]

    Наиболее подробно Сергей Васильевич исследовал процесс полимеризации непредельных соединений, преимущественно углеводородов. Одновременно его внимание было обращено на процессы деполимеризации и изомеризации, часто сопутствующие процессу полимеризации. Наконец, многие его исследования посвящены реакциям присоединения (водорода, брома) к непредельным соединениям, так как они находятся в непосредственной связи с процессом полимеризации, представляющим собой процесс, состоящий из последовательных реакций присоединения. [c.547]


    Таким образом, рост цепи рассматривался С. В. Лебедевым как ряд последовательных реакций присоединения, что находится в полном соответствии с современными представлениями, по которым реакция полимеризации рассматривается как частный случай реакции присоединения свободных радикалов по кратной связи ([12], стр. 7), [c.564]

    Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

    При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

    Наиболее перспективной областью применения сформулированных положений являются процессы полимеризации. При образовании полимеров часто протекают сотни и даже тысячи последовательных реакций, причем тип связей и соотношение продуктов с различными молекулярными весами определяют такие физические свойства материалов как раетворимость, плотность, гибкость и т. д. [c.198]

    Химический состав кокса, отлагающегося на катализаторе, определяется в первую очередь механизмом его образования [3, 6]. В настоящее время вьщеляют два механизма консекутивный и карбидного цикла [7-10]. Согласно консекутивной схеме, отложения кокса на поверхности катализатора формируются в результате протекания последовательных реакций нерегулярной конденсации и полимеризации углеводородов, сопровождающихся возникновением и связыванием циклических структур. При этом наблюдается их постепенное обеднение водородом вплоть до псевдографитовой структуры за счет выделения легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае представляет собой смесь высокомолекулярных продуктов уплотнения от смол и асфальтенов до карбоидов и в предельном случае-до графитоподобных отложений [7, 8]. Истинный химический состав такой смес определить практически невозможно, поэтому состав кокса принято характеризовать усредненным элементным составом. [c.6]

    Сухая перегонка топлива происходит при нагревании топлива без доступа воздуха. В результате могут протекать а) физические процессы, например разделение жидких топлив на фракции по температурам кипения и др. б) химические процес сы— глубокие химические деструктивные превращения компонен тов топлива с получением ряда продуктов. Роль и характер отдель ных процессов при пиролизе различных видов топлив неодииако вы. В большинстве случаев их суммарный тепловой эффект эндо термический и поэтому для процессов пиролиза необходим подвод теплоты извне. Нагрев реакционных аппаратов большей частью производится горячими дымовыми газами, которые передают теплоту топливу через стенку или же при непосредственном соприкосновении с ним. Сухой перегонке подвергают твердые и жидкие топлива. Сухая перегонка твердых топлив (пиролиз) углей, торфа, древесины, сланцев — сложный процесс, при котором протекают параллельные и последовательные реакции. В общем, эти реакции могут быть сведены к расщеплению молекул, входящих в состав топлива, полимеризации, конденсации, деалкилированию, ароматизации продуктов расщепления и т. п. Качество и количество продуктов, получаемых при пирогенетической переработке различных топлив, неодинаковы и прежде всего зависят от вида перерабатываемого топлива, а затем для каждого топлива от температурных условий, продолжительности пребывания в зоне высоких температур и ряда других факторов. При процессах пиролиза получаются твердые, газообразные и парообразные продукты. [c.33]

    Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

    Термический крекинг представляет собой сложный процесс параллельно-последовательных реакций распада и уплотнения различных молекул нефтяного сырья, протекающих с участием свободных радикалов [43]. В процессе крекинга алканы распадаются с образованием низкомолекулярных алканов и олефинов и могут дегидрироваться. Образующиеся олефины вступают в реакции полимеризации, алкилироваиия и циклизации. Нафтеновые углеводороды под воздействием высокой температуры дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. Возможен разрыв нафтеновых колец с образованием алкенов. Алкилцикланы распадаются, давая алканы, олефины и нафтеновые углеводороды с укороченной алкильной цепью. Разрыв связей происходит преимущественно посередине алкильной цепи. [c.160]

    В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

    Такие последовательные реакции присоединения могут приводить к образованию нежелательных побочных продуктов, как это наблюдается, в частности, при простом присоединении галогеноводородов. Но их можно и специально использовать для образования полимеров, применяя в качестве катализаторов кислоты Льюиса, например А1С1з, ЗпС , ВРз. Чаще, однако, полимеризацию олефинов инициируют действием радикалов (см. стр. 293). [c.184]

    Полимеризацией называется реакции последовательного пр сосдииеиий молекул мономера в результате разрыва двойных св зей или раскрытик циклов к активному центру растущей макролг лекулы, звенья которой идентичны но состапу молекулам моном ра  [c.12]

    Вернемся к полимерным силикатным системам, которые, как мы уже знаем, образуются в результате последовательных реакций конденсации ортосиликатного иона. Из четырех атомов кислорода, входящих в группу Si04, в ортосили-катном ионе SiO ни один не играет роль мости-кового атома, однако в линейных или циклических силикатных полимерах одна тр)еть атомов кислорода образует мостики Si—О—Si, а в простых силикатных листовых структурах две трети атомов кислорода образуют мостиковые связи Si—О — Si. Наконец, в трехмерных силикатных полимерах (SiOj), все атомы кислорода становятся мостиковыми. Таким образом, можно рассматривать кристалл кремнезема как окончательный продукт полной полимеризации силикатного мономерного аниона. [c.380]

    Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

    Полимеризация - цепная реакция, при которой мономеры, содержащие кратные связи или неустойчивые циклы, путем последовательного присоединения к активному центру образуют макрочюлекулы. Молекулярная масса полученного полимера равна сумме молекулярных масс мономеров, вступивших в реакцию. Процесс полимеризации, имея цепной механизм, включает три основные стадии (реакции) обра ование активного центра - инициирование или возбуждение молекул мономера рост цепи обрыв или передача цепи. Эти стадии цепной 1юлнмсри шции можно представить следующей схемой [c.19]

    Согласно современной теории кинетики реакций, сложные реакции состоят из ряда простых процессов, включающих взаимодействие не больше чем двух молекул. Поэтому в настоящее время кажется почти невероятным предположение о том, что макромолекулы, состоящие из множества мономерных звеньев, образуются не в результате ряда последовательных простых реакционных актов, а каким-то другим путем. Такие представления об образовании больших молекул возникли, однако значительно раньше, чем появились убедительные теоретические доказательства в пользу этой концепции например, уже в 1915 г. Остромысленский [1] рассматривал образование углеводородных полимеров как ступенчатый синтез. Несмотря на то что предположение о механизме последовательных реакций нашло всеобщее признание, еще на ранней стадии развития работ по виниловой полимеризации вопрос о природе этого процесса служил предметом спора между отдельными авторами. Существовали две противоположные точки зрения согласно одной из них, развиваемой Уадби и Кацем [2] на примере полимеризации индена, катализируемой 8пС14, образование полимера происходит в результате ступенчатой реакции вторая точка зрения, поддерживаемая вначале главным образом Штаудингером, предполагала образование полимера по цепному механизму. Разница между этими двумя механизмами сводится к следующему. [c.15]

    Исследования по получению синтетического каучука в России начались еще в 1912 г. Пионерами в этой области были И. И. Остромысленский и И. Л. Кондаков. Однако первое удачное решение этой проблемы принадлежит С. В. Лебедеву, предложившему получать каучук полимеризацией бутадиена, получаемого пропусканием паров этилового спирта над особым катализатором,, ведущим последовательно реакции дегидрогенизации, конденсации и дегидратации. Способ С. В. Лебедева оказался экономически рентабельным, и в настоящее время заводы синтетического каучука полностью удовлетворяют потребности нашей страны в каучуке. Метод получения синтетического каучука, первоначально предложенный С. В. Лебедевым, теперь уже несколько изменен и значительно усовершенствован например, с применяемьши в настоящее время катализаторами выход бутадиена почти достигает теоретического. [c.25]

    Венуто, Гамильтон и Ландис [79] наглядно показали, каким образом увеличение температуры меняет последовательность реакций полимеризации. Дейтерированный РЗЭ-Х поместили в ампулу с жидким гексеном-1 и смесь выдерживали при 64° С в течение [c.74]

    Из числа вторичных изменений, имеющих место при крекинге нефти, боль-i joe значение имеет полимеризация олефинов, образовавшихся в результате пер-вич ых реакций. Получаемые в результате такой полимеризации высокомолекулярные продукты претерпевают под длительным действием высокой температуры дальнейший распад, причем образуются новые непредельные соединения, которые могут вновь подвергнуться полимеризации. Общий итог такой последовательности реакций полимеризации и распада заключается в одновременном образовании газообразных и низкокипящих углеводородов, водорода и все более и более сложных соединений с уменьшаюищмся содержанием водорода. Продолжительный крекинг неизменно приводит к образованию большого количества нефтяного кокса, который можно рассматривать как высоко полимеризованный углеводородный материал с низким отношением водорода к углероду. Как уже было сказано выше, термическая стойкость и сопротивляемость крекингу заметно возрастают по мере уменьшения содержания водорода. [c.113]

    Тепловой эффект крекинга имеет большое значение как с точки зрения практической, так и теоретической. Крекинг-процесс состоит из сложной последовательности реакций, одни из которых эндотермичны, а другие— экзотер-мичны, так что конечный тепловой эффект зависит от характера материала, подвергаемого крекингу, от температуры крекинга (которая до некоторой степени влияет на главенствующий тип реакций крекинга) и от степени разложения. Как правило, собственно реакции крекинга, такие, как например разрыв связи С— С, и реакции дегидрогенизации, как например дегидрогенизация циклогексана в бензол и этана в этилен, являются реакциями сильно эндотермичными. С другой стороны, реакции полимеризации обычно экзотермичны. Frey и Нерр показали, что при пиролизе низших парафинов с целью получения ароматических углеводородов вслед за быстрой начальной сильно эндотермической реакцией образования олефинов (которая сопровождается поглощением около 450 кал/т) следует более медленная реакция ароматизации, которая является экз. термичной (около 190 кал1г). Таким образом, следовательно, превращение олефинов в ароматические углеводороды состоит в ряде изменений, общий тепловой эф фект которых, несомненно, экзотермичен. [c.115]

    Исследование химич. реакций в цепях П. с. может дать ин мацию о да шв, нособе- ев щнения и распределении полимерных. последовательностей в макромолекулах. Так, провед ше я ирательной деструкции (окислительной, термической) или осуществление внутримолекулярных преврагцений в пределах последовательностей звеньев одного из компонентов при условии сохранения состава и степени полимеризации последовательностей второго компонента дает возможность выделить и исследовать раздельно привитые и основную цепи в индивидуальном виде. Напр., для разрушения последовательностей, состоящих из звеньев целлюлозы или ее производных, используют гидролиз в кислой среде, а для деструкции П. с. на основе натурального каучука или др. ненасыщенных полимеров — озонолиз, приводящий к разрыву двойных связей макромолекул (см. также Аналитическая химия). [c.102]

    В работе рассмотрен механизм образования кокса по схеме последовательных реакций. Анализ показывает существенное возрастание потенциалов Гиббса с увеличением степени перехода исходных соединений в углерод, т. е. термодинамически процессы коксообразования возможны в большей степени, чем основной процесс. Детально рассмотрен механизм процесса коксообразования, основанный на последовательном образовании продуктов уплотнения с включением стадий поликонденсации и полимеризации. Последовательная (консекутивная) схема представляется как ряд последовательных реакций образования мономеров уплотнения и промежуточных продуктов уплотнения на основе их конденсации и полимеризации с замыканием цепей в циклы, связыванием их между собой и обеднением водородом вплоть до образования псевдографитовой структуры с одновременным выделением легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае является сложной смесью высокомолекулярных продуктов уплотнения. Отмечается роль карбониевых [c.250]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация последовательность реакций: [c.42]    [c.515]    [c.162]    [c.221]    [c.445]    [c.183]    [c.445]    [c.316]    [c.469]    [c.233]    [c.634]   
Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.57 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Последовательные реакции применение к полимеризации

Реакции полимеризации

Реакции последовательные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте