Метоксипропионовая кислота

Предложен новый усовершенствованный способ прямого получения акрилатов [25, 26]. Кетен взаимодействует при 70—110 °С с метилалем с образованием метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты в присутствии BF3, TIF4, HPFg, BF3 2(СзН5)20 и других катализаторов. В результате пиролиза этого сложного эфира при 190—220 °С в присутствии кислоты выделяется метилакрилат [27, 28]. [c.149]

Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альде-гида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминироваиием а-бром-З-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием. [c.393]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Затем эфир быстро отгоняют от реакционной смеси (примечание 6), нагревая колбу на паровой бане. Перегонку продолжают, не прекращая перемешивания, до тех пор, пока она сильно не замедлится и пока в колбе не останется темная вязкая масса. Количество дестиллата составляет от 250 до 325 мл. После этого к содержимому колбы прибавляют 350 мл сухого, не содержащего тиофен бензола и перегонку продолжают до тех пор, пока не будет собрано еще 100 МЛ дестиллата. Затем в колбу приливают вторую порцию сухого бензола в количестве 350 мл и смесь кипятят при сильном перемешивании в течение нескольких минут, чтобы разбить образовавшийся комок и превратить смесь в суспензию. После этого паровую баню отставляют и через капе чьную воронку к содержимому колбы прибавляют раствор 120 г (0,8 моля) хлорангидрида -карбо-метоксипропионовой кислоты (примечание 7) в 150 сухого бензола. Указанная операция вызывает бурное кипение и занимает 10—20 мин. В течение этого времени внешний вид тяжелого осадка изменяется и перемешивание становится более затруднительным. После того как прибавление хлорангидрида будет закончено и самопроизвольное кипение прекратится, смесь перемешивают и кипятят в течение еще 1 часа. [c.315]

Раствор фильтруют, чтобы освободить его от осушителя, а затем помещают в 4-литровый стакан и нагревают до 50°. Содержимое стакана подвергают действию прямого солнечного света (примечание 7) и при перемешивании прибавляют к нему 450 г (2,81 моля) брома (примечание 8) с максимальной скоростью, при которой он успевает обесцвечиваться. Вначале реакция идет медленно, но затем она быстро ускоряется и проходит с выделением значительного количества тепла. Температуру раствора следует поддерживать ниже 55° (примечание 9). Обычно бромирование занимает 20—30 мин. К концу реакции колбу охлаждают в течение 15 мин. в смеси льда с солью, после чего отфильтровывают бромную ртуть. Хлороформ отгоняют в вакууме с дефлегматором высотой 50 см, а остаток фракционируют в вакууме, пользуясь специальной колбой Клайзена ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 142, рис. 8). Выход вещества составляет 480—510 г (81—86% теоретич., считая на уксуснокислую ртуть). Температура кипения полученного метилового эфира а-бром- -метоксипропионовой кислоты 70—80 " (6 мм). Препарат содержит 5—10% метилового эфира а, 5-дибром- [c.389]

Неочищенный сложный эфир может быть применен непосредственно для получения серина. Однако большая легкость ее очистки и возможность получения лучших выходов делают выгодным промежуточное выделение свободной кислоты. Чистый метиловый эфир а-бром-З-метоксипропионовой кислоты получают дробной перегонкой неочищенного вещества в вакууме, пользуясь колонкой Видмера. Из 100 г сырого препарата получают 80—90 г чистого эфира с т. кип. 73—75° (6 мм) и с показателем преломления 1,4586. [c.392]

Кетен реагирует с ацеталями в присутствии таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк и особенно эфират трехфтористого бора, при температуре от —60 до —80° с образованием 3-алкоксиэфиров с хорошими выходами. Так, димет-оксиметан дает метиловый эфир 3-метоксипропионовой кислоты [36, 224]. Аналогично реагируют ортомуравьиные эфиры, образуя 3,3-диалкоксиэфиры [101, 224]. Кетали -и тетраэтоксиметан не реагируют с кетеном [224]. [c.214]

До последнего времени метиловые, этиловые и другие простые алкиловые эфиры не нашли широкого применения в качестве защитных групп главным образом потому, что для расщепления простых эфиров требуются сравнительно жесткие условия (см. обзорную статью Баруэлла [1591). Все же в некоторых случаях этот метод был использован. Примером может служить синтез серина из метилового эфира акриловой кислоты. Промежуточно образующийся метиловый эфир а-бром-р-метоксипропионовой кислоты превращают в 0-метиловый эфир серина, который при кипячении с бромистоводородной кислотой гидролизуется в серии [160]. В другом синтезе серина исхойным веществом является этоксиацетальдегид промежуточно, по Штреккеру, получают 0-этиловый эфир нитрила серина, который омыляют бромистоводородной кислотой [161] (см. схему 32). [c.215]

Лктиловый эфир р-метоксипропионовой кислоты (1) Метиловый эфир акриловой кислоты (П), метиловый спирт ВРО4 на кизельгуре 210 С, скорость подачи 1 — 0,37 г/ж4 катализатора в час. Конверсия I — 80,3%, выход II - 95,5% [552] [c.215]

Кетен, диметилформаль Метиловый эфир Р-метоксипропионовой кислоты ВРз —80° С, непрерывное перемешивание и охлаждение. Выход 73% [238] [c.142]

При прибавлении кетена к смеси метилформаля и BFg при непрерывном перемешивании и охлаждении до —80° получается метиловый эфир Р-метоксипропионовой кислоты с выходом 80% от теорет. [86, 86а] [c.201]

Кетен, как и олефины, в присутствии фтористого бора, главным образом в в де эфиратов, присоединяет галоидалкиловые эфиры, альдегиды, кетоны и различные их производные. Монохлорметиловый эфир, например, присоединяется к кетену с образованием хлорангидрида Р-метоксипропионовой кислоты [85] по реакции [c.244]

Реакцию простых эфиров с окисью углерода можно использовать и применительно к более сложным исходным веществам. Так, обработкой метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты окисью углерода и фтористым бором можно синтезировать [52] диметиловый эфир янтарной кпслоты [c.21]

Так, при восстановлении нитрила р-метоксипропионовой кислоты в бутиловом спирте получается только у-бутоксипропиламин. а- и 7-Алкоксинитрилы при реакции Вышнеградского восстанавливаются нормально, и замещения алкоксигруппы остатком спирта не происходит. Такое отличие в поведении от а- и у-алкоксинитри-лов объясняется тем, что последние (а- и 7-) не способны к отщеплению спирта. [c.478]

Метиловый эфир -метоксипропионовой кислоты. [c.39]

Источником алкоксилирующих агентов могут служить не только спирты, но и кислоты. Например, описано алкоксилирование пиридина при электролизе водного или этанольното раствора натриевой соли метоксипропионовой кислоты. Продуктом реакции является р-метоксиэтилпиридин. [c.375]

Действительно, нри такой структуре неподвижной фазы пики эфиров стали почти симметричными и уже на двухметровой колонке нри 60° С, скорости газа-носителя (гелия) 2,5—3 лЫас получено полное разделение метиловых или этиловых эфиров перфториро-ванных уксусной, пропионовой и метоксипропионовой кислот (рис. 2). [c.264]

В качестве катализаторов реакции спиртов с нитроалкеиами могут быть использованы и кислоты. Так, монометиловый эфир этиленгликоля присоединяется к нитроэтилену в присутствии Н3РО4 при 20 °С [221]. При кипячении 3-нитроакриловой кислоты в метаноле образуется З-нитро-2-метоксипропионовая кислота [126] в [c.227]

Неожиданный продукт — метиловый эфир 5-метокси-4-карбмет-окси-2,4-динитровалериановой кислоты — образуется при реакции метилового эфира 2-бром-З-метоксипропионовой кислоты с нитритом натрия в диметилформамиде [254] [c.231]

Бром-З-метоксипропионовая кислота Сб, III, 3 Ю. [c.40]

Амино-З-метоксипропионовая кислота Сб, III, 390. 2-Амино-З-оксимасляная кислота Г7, VI, 891, 892 Сб, III, 418. -2-Амино-3-оксимасляная-2-С кислота М14, I, 185. 2-Амино-3-оксимасляная-4-С кислота М14, I, 189. 2-Амино-3-оксимасляная-1,2-С кислота М14, I, 196. 2-Амино-3-оксимасляная-4-С1п-М /1 кислота М14, I, 192. 2-Амино-3-оксимасляная-М 5 кислота М13, 169. [c.46]

Бром-З-метоксимасляиая кислота Г7, VI, 892 Сб, III, 418. Метиловый эфир 2-бром-3-метоксипропионовой кислоты Сб, III, [c.57]

Метиловый эфир 2-метоксипропионовой кислоты Г7, II, 180. Метилэтилгликолевая кислота Ш1, 116. [c.61]

Определение диметилового эфира, метанола и метилового эфира р-метоксипропионовой кислоты в сырце метилакрилата (МА) хроматографическим методом [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология