Эфиров простых расщепление

Таблица 35. Энергии расщепления связей в молекулах простых эфиров при 25 °С (в ккал/моль) 7з, 74

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

При более высокой температуре металлирование простых алкилароматических эфиров сопровождается расщеплением последних по С—0-связи. [c.425]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

М-176, Р-Зг Эфиры простые расщепление Р-12в синтез ВЧ 2.4 ---из спиртов Г-2, П-5в [c.685]

Эфиров простых расщепление. Алюминия хлорид. [c.672]

Значительно легче, чем в случае простых эфиров, происходит расщепление литийорганическими соединениями циклических эфиров, например, тетрагидрофурана или диоксана. Еще легче протекает реакция расщепления литийорганическими соединениями органических окисей окиси этилена, окиси пропилена, окиси триметилена или окиси циклогексена (см. ниже). При этих реакциях в результате разрыва связи С — О образуются с хорошим выходом спирты, например [c.167]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

Молекулярные ионы простых эфиров, как правило, не элиминируют молекулу спирта. Обычно важнее процесс простого расщепления связи С-О, который уже рассматртвался на примере тиолов необходимым условием для его осуществления является устойчивость образующегося карбониевого иона (рис. 5.10,0). В случае простых эфиров также предпочтительно образуется наиболее устойчивый из двух возможных карбониевых ионов [RЧ и Амины редко претерпевают [c.207]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. [c.132]

Эфиров простых расщепление. Алюминия хлорид. Бром. Трнфеннлфосфинди-бромид. [c.365]

Имеющиеся в молекуле активные группы оказывают решающее влияние на расщепление зфиров. Виниловые эфиры, простыв эфиры 1,3-дикетонов и афиры 1,3-дикето- . кислот так же чувствительны к действию кислот, как и гликозиды. Эфиры 1,2-ке- j-оспиртов, как, например, эфиры циклогеКбанол-1-она-2, тоже очень легко расщепляются [10]. [c.362]

Ароматические нитросоединения под воздействием электронного удара могут элиминировать N0 , образуя ионы [М - 46]+ 5.48, или перегруппировываться в нитриты 5.53, которые затем тер5шт N0- за счет простого расщепления связи 0-N, что приводит к ионам М - 301+ 5.52. Ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры путем расщепления а,в-связи элиминируют заместитель X образующемуся бензоил-катиону 5.54 обычно соответствуют очень интенсивные пики. Последующая потеря СО приводит к феноний-ионам (5.48). [c.219]

Кетонное и кислотное расш,епление ацетоуксусного эфира. Кетонное расщепление ацетоуксусного эфира происходит при нагревании с разбавленными щелочами. В результате гидролиза и декарбоксилирования образуется простейший кетон — ацетон. Кислотное расщепление вызывается нагреванием с концентрированными щелочами, которые расщепляют ацетоуксусный эфир с образованием двух молей ацетата натрия [c.205]

Расщепление. а Гликолей Иододибензоатсеребра. Кетоксимов Хрома(П) ацетат. Оксимов и семикарбазонов Церий, аммиакат нитрата. Эфиров простых [c.362]

Спирты в присутствии кислот распадаются с образованием карбокатионов (в), которые реагируют с присутствующими ионами, образуя в зависимости от условий гало1щопроизводные, алкилсульфаты или простые эфиры г). Расщепление простых эфиров под действием протонных кислот подчиняется тому же принципу (< ). [c.239]

Поскольку группировка простого эфира относительно мало реакционноспособна и, в противоположность сложноэфирной группе—СООК, устойчива к действию щелочи, обнаружить ее труднее, чем гидроксильную группу. ]У1ногие простые эфиры растворимы в концентрированных кислотах, но осаждаются из растворов этих кислот при разбавлении. Однако идентификация простых эфиров обычно связана с дезалкилированием, которое протекает при нагревании с галоидоводородом [53] (см. гл. 14). Если в качестве дезалкилирующего агента применяют концентрированную соляную кислоту, то в большинстве случаев необходимо нагревание реагентов в запаянной трубке, что весьма затрудняет определение тех эфиров, при расщеплении которых образуются легколетучие галоидные алкилы. Однако применение ностояннокипя-щей бромистоводородной кислоты, а еще лучше — иодистоводо-родной кислоты, позволяет проводить расщепление путем нагревания реагентов с обратным холодильником, добавляя в случае необходимости в качестве растворителя уксусную кислоту. Образующийся летучий галоидный алкил удаляют из горячей реакционной смеси с током азота или СО а через верхнюю часть обратного холодильника и поглощают спиртовым раствором ни- [c.24]

На легкость расщепления простой эфирной связи оказывают влияние также некоторые содержащиеся в молекуле группы. Винтя ловый эфир, простые эфиры 1,3-дикетонов и эфиров 1,3-дикетоки-слот также чувствительны к действию кислот, как циклопол у ацетали ряда сахаров, глюкозиды. По Бергману и Гирту [535], простые эфиры 1,2-кетоспиртов, как, например, эфиры 1,2-ци-клогексанолона, расщепляются с поразительной легкостью. [c.215]

Третье дополнение относится к вопросу гидрирования простых эфиров фенолов. Низкий выход соответствующих алкоксиль-ных производных, отмеченный в работах различных авторов, может быть объяснен тем, что процесс гидрирования эфиров фенолов часто сопровождается заметным расщеплением эфира. Так, например, в случае гидрирования бензилового эфира фенола расщепление его в процессе гидрирования является преобладающей реакцией зо. [c.42]

Алкильные эфиры подвергаются распадз таким образом, что получаются более устойчивые карбониевые ионы. Для симметричных простых эфиров скорость расщепления понижается в следующем порядке радикалов R [c.322]

В одной из предложенных схем [5, 6] для построения углеродного скелета со-оксикарбоновой кислоты была применена реакция конденсации а, со-дигалоидопроизводного с двумя молекулами ацетоуксусного эфира. Кислотное расщепление продукта конденсации приводило к а, -дикарбоновой кислоте, содержащей на четыре атома углерода больше, чем исходное дигалоидопроизводное. После того как был разработан удобный метод получения алкплацетоуксусных эфиров непосредственным алкилированием натрийацетоуксусного эфира, получаемого при сложноэфирной конденсации этилацетата под влиянием этилата натрия, который готовится из спирта и щелочи [7], эта стадия может быть осуществлена очень просто. [c.9]

Получение а,о)-дикарбоновых кислот жирного ряда, содержащих в цепи 14—18 атомов углерода, представляет определенные трудности. Наиболее удобным методом синтеза этих соединений является, по-видимому, электролиз солей кислых эфиров а,со-дикарбоновых кислот более простого состава [1]. Сравнительно недавно появились упоминания о получе-Г1ИИ продукта конденсации .о-дигалоидопроизводных с двумя молекулами ацетоуксусного эфира и расщеплении его с образованием соответствующего дикетона [2]. [c.737]

В зависимости от строения эфира при взаимодействии его с литийорганическими соединениями, кроме расщепления, возможно образование более сложных продуктов реакции за счет перегруппировки промежуточных соединений, образующихся в результате реакций обмена и замещения (например, при перегруппировке бензиловых эфиров, гл. 15). Скорость реакции расщепления эфира литийорганическими соединениями резко возрастает с повышением температуры [6, 16,18, 19]. Показано, что циклические эфиры строения (СНа) 0 расщепляются литийорганическими соединениями еще легче, чем простые эфиры. Легкость расщепления несколько снижается с ростом числа метиленовых групп, так тетрагидропиран (СН 2)50 или тетрагидрофуран СНа)40 уже более устойчивы по отношению к литийорганическим соединениям, особенно при охлаждении, чем эпоксисоединения, например, окись этилена (СН2)20 или окись триметилена (СН2)зО. Аналогичная закономерность отмечена и в случае расщепления этих соединений под действием трифенилсилиллития и трифенилгермиллития (см. ниже). [c.162]

Эфиры третичных спиртов могут быть омылены при нагревании со спиртами с образованием простых эфиров (алкоголиз). В этом случае расщепление происходит не по связи ацил—кислород, а по связи алкил—кислород (Коен, Шне11дер) [c.263]

Этот механизм, правда, объясняет, что при расщеплении эфира кислород остается при алкиле, однако в деталях он, несомненно, еще несоверщенен (т. I, стр. 558), что показывает, в частности, попытка понять при его помощи влияние строения кислотной и спиртовой компоненты при омылении эфиров простейших жирных кислот. Если бы присоединение протона к эфирному кислороду эфирно-карбоновой группы было первичным и определяющим скорость актом, то следовало бы ожидать сильного влияния спиртовой компоненты. Такого влияния, однако, не обнаруживается вместо него имеется влияние остатка кислоты, в котором сильное разветвление цепи у -углеродного атома проявляется так же, как и при щелочном омылении. Поэтому естественно принять для этого обычного кислого омыления сложных эфиров механизм, который родственен механизму щелочного омыления во всяком [c.502]

Одним из простейших примеров гидролиза с распадом исходных молекул является расщепление простых эфиров, что можно осуществить в гомо- или гетерогенной фазе, Диэтиловый эфир под действием конц. H2SO4 при нагревании образует две молекулы спирта [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология