Серин, получение

Серин получен (Э. Фишер и Лейхс) синтезом Штреккера из гликолевого альдегида [c.498]

Определение разрешающего времени счетной установки. Поочередно измеряют активность серин эталонов с известным содержанием радиоактивного вещества. По полученным результатам строят график (рис. 133) в координатах измеренная активность / — содержание радиоактивного вещества А. От начала координат по прямолинейному участку графика проводят прямую. Для нахождения активности нз соответствующей точки на оси абсцисс восстанавливают перпендикуляр до пересечения с этой прямой. При этом точка /1 соответствует числу сосчитанных импульсов, а точка /о — числу, которое было бы получено, если работа установки не ограничивалась величиной разрешающего времени установки. [c.342]

При сопоставлении полученных результатов обнаружилось два чрезвычайно интересных факта. Прежде всего оказалось, что, хотя у разных представителей животного мира строение определенного гормона очень сходно, все же существуют четкие видовые различия. Так, например, инсулин, выделенный из организма кита и свиньи, совершенно тождествен, в то время как инсулин лошади отличается тем, что одна из 51 аминокислоты (серин) заменена на другую — глицин. Эти наблюдения дают право говорить, что био-логия с помощью химии приближается к возможности устанавливать видовые различия не по строению скелета, органов, а по химическому строению характерных для организма белков. [c.343]

Специальные методы синтеза. — Наиболее удобным методом получения серина является его синтез из соответствующей а-галоид-р-оксикислоты общий выход. 30—40% (Картер, 1936) [c.663]

Из й(. /-серина образуется рацемический циклосерин. Для получения соответствующего природному -изомера исходят из -серина или проводят расщепление рацемата винной кислотой. Разложение тартратов проводят с помощью ионообменных смол, что связано с применением больших объемов растворителей. [c.728]

ОТ времени, поддерживают прн этой температуре в течение 1 часа, чтобы обеспечить образование мелкозернистого осадка (примечание 20). Серин отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром и сушат на воздухе. Порции осадка, полученные от нескольких опытов, можно соединить вместе и перекристаллизовать, как было указано выше, из 50%-ного спирта, повторяя эту операцию до тех пор, пока не будет получен бесцветный препарат (одна или две повторные перекристаллизации). [c.391]

В результате фракционирования таких экстрактов, а также экстрактов, полученных при вымачивании медвежьих лап и шкуры морского льва, и испытания различных фракций во время хода рыбы на нерест активное веш,ество запаха (по крайней мере одно из них) было определено. Оказалось, что оно представляет собой Ь-серин—аминокислоту, которая входит в состав белков и имеет структуру [c.91]

С метиленовой группой глицина мог реагировать как сам формиат [при этом сначала получалась бы альдегидокислота НС Ю—СН(ЫНг)—С ЮгН], так и продукт его восстановления — формальдегид [в этом случае промежуточным продуктом была бы оксикислота НОСНг—СН(ЫНг)—СОгН]. Вопрос о том, какое из этих предположений справедливо, решен не был. Возможность образования НОзС — H(NH2)—С ЮгН как в результате связывания С Юг, получающегося из НС ЮзН, так и в результате совместного дегидрирования одной молекулы формиата и одной — глицина исключается, так как серин, полученный при восстановлении этой двухосновной кислоты, должен был бы содержать не менее 50% НОС13Н2-СН (ЫНг) -С ЮгН. [c.213]

Часто необходимо определить грубо приближенную цену теплообменника в процессе предварительного проектирования установки. Задачи получения реальных оценок усложняются тем, что не только предприятия обычно каждое по-своему рассматривают основные элементы стоимости, но даже пла-1ювики-сметчики, как правило, ревниво хранят свои секреты. Из опубликованных данных, наиболее широкое употребление нашли сведения, помещенные в серин статей журнала hemi al Engineering до 1960 г. Затем они были обобщены и изданы в виде книги 191. Необходимо помнить, что цена сильно зависит от специальных требований следовательно, представленные данные следует использовать только для очень грубых приближенных оценок. Внешне незначительные факторы, такие, как строгий контроль качества, могут легко удвоить стоимость аппарата. [c.167]

Предложенный Штрекером синтез был применен лля получения аланина (Н=СНз) из ацетальдегида и серина (К=Н0СН2) из гликолевого альдегида. [c.361]

A. Ахунову и Д. H. Сахибову (1963, 1970) удалось получить гомогенную протекназу из яда гюрзы, причем, на последней стадии очистки (сефадекс Г-75 и ДЕАЕ-целлвдлоза) фермент обладал активностью, в 18 раз превышающий активность протеиназ цельного яда. Молекулярный вес энзима при гель-фильтрации через сефадекс Г-100 35000—37000. Полученный фермент по своим свойствам близок к трипсину, причем подавление его активности ДФФ (5.10 Щ) указывает на важную роль серина в механизме действия энзима. [c.87]

Разработано несколько промышленных путей синтеза цикло-серина. Один из них основан на хлорировании акрилата (91) до дигалогенида (92), в котором региоселективно замещают атом хлора при С-3 на аминооксигруппу [действием О-натриевого производного оксима ацетона (93) с последующим гидролизом имина (94)[. Затем второй атом хлора в промежуточном монохлориде замещают на аминофуппу и полученный таким образом аминоэфир (95) циклизуют в щелочной среде в циклосерин (96) [c.102]

Альтернативный метод синтеза циклосерина основан на менее доступном и более дорогом сырье - аминокислоте серине (97), в котором сначала этерифицируют карбоксигруппу затем в гидрохлориде эфира (98) свободную гидроксигруппу замещают действием пентахлорида фосфора на хлор. Полученный таким образом галогенид (99) превращают в оксииминопроизводное (100), кислым гидролизом которого получают диамин (95), цик-лизуемый затем в циклосерин (96) [c.103]

Полученную смесь фосфолипидов (10—15 г) растворяют в смеси метанол—хлороформ (1 1) и наносят на колонку. Фосфатидилхолин с примесью лизофосфатидилхолина и сфингомиэлина вымывается 500 мл смеси метанол—хлороформ (1 1). Первые 150 мл и последние 100 мл отбрасывают. После выхода фосфатидилхолина колонку промывают 100 мл той же смеси. Фосфатидилэтаноламин с примесью фосфатидил-серина вымывается 50 мл смеси этанол—хлороформ—вода (5 2 2). Первые 200 мл отбрасывают. Оба элюата упаривают на роторном испарителе досуха и получают приблизительно 5 г лецитина (фосфатидилхолина) и 2,5 г кефалина (фосфатидилэтаноламина). [c.77]

И-Серин. Половину (350—375 г) неочищенной а-бром- -мет-оксипроп ИОНОВОЙ кислоты, полученной омылением 800 г метилового эфира этой кислоты, нагревают с 3 500 мл концентрированного водного аммиака в автоклаве со стеклянным вкладышем (примечание 14) в течение 10—15 мин. при температуре 90—100°. Затем раствор выливают нз автоклава и выпаривают его в вакууме до консистенции густого сиропа Спримечанне 15). К последнему прибавляют 2 л воды и раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в I 500 мл 48 ]о-ной бромистоводородной кислоты и раствор кипятят в течение 2,5 часа с обратным холодильником. Полученную темную жидкость выпаривают до объема 500 мл, а затем охлаждают под краном. Выпавший в осадок бромистый аммоний отфильтровывают и фильтрат выпаривают до консистенции густого сиропа (примечание 16). К последнему прибавляют 1 л воды и раствор снова выпаривают до консистенции густого сиропа, который растворяют в 375 мл теплой воды, после чего к раствору осторожно прибавляют водный аммиак до тех пор, пока после сильного взбалтывания не будет все же заметен слаоый запах аммиака. Затем к раствору медленно приливают 1 500 мл абсолютного спирта (примечание 17) и смесь оставляют стоять в течение ночи. Неочищенный серин отфильтровывают и фильтрат отбрасывают. Осадок растворяют в 500 мл кипящей воды (примечание 18), нагревают в течение 10 мин. на паровом нагревателе с 10—15 г животного угля (примечание 19) и фильтруют. К фильтрату медленно при перемешивании прибавляют 500 мл абсолютного спирта. Смесь охлаждают до 0 и, перемешивая ее время [c.390]

Неочищенный сложный эфир может быть применен непосредственно для получения серина. Однако большая легкость ее очистки и возможность получения лучших выходов делают выгодным промежуточное выделение свободной кислоты. Чистый метиловый эфир а-бром-З-метоксипропионовой кислоты получают дробной перегонкой неочищенного вещества в вакууме, пользуясь колонкой Видмера. Из 100 г сырого препарата получают 80—90 г чистого эфира с т. кип. 73—75° (6 мм) и с показателем преломления 1,4586. [c.392]

Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альде-гида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминироваиием а-бром-З-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием. [c.393]

Получение триптофана из L-серина и ивдо-ла [c.100]

Для введения С в цепь можно пользоваться одним из описанных методов, например, малоновым, азлактоновым и т д. Галоидалкилы или другие применяемые компоненты должны содержать С . Например, для синтеза серина, меченного С в положении 3, можно воспользоваться описанным выше синтезом — конденсацией ацетиламиномалонового эфира с НС ОН (см. стр. 444). Валин с С в одной из СНз-групп можно получить следующими последовательными реакциями малоновый эфир конденсируют с ацетальдегидом и на полученный этилиден-малоновый эфир действуют метилмагнийиодидом, содержащим С . Из образовавшегося изопропилмалонового эфира получают изовалериано-вую кислоту, содержащую в метильной группе, ее подвергают последовательно действию галоида и аммиака и получают валин. [c.453]

При получении аминокислот белки прежде всего расщепляют с помощью основного, кислотного или ферментативного гидролиза [54]. В классическом методе кислотного гидролиза [55, 56] используют 6 н. НС1 ( 110 °С) или 8 н. H2SO4. Время реакции от 12 до 72 ч в зависимости от строения белка. Очень устойчивы к гидролизу пептидные связи, образованные лейцином, изолейцином и валином. При этом триптофан разрушается полностью, серин и треонин до 10%. [c.38]

Обычно вее же содержание аминного азота служит наиболее точным показателем степени ацильной перегруппировки. Аминогруппы в белке, в котором произошла подобная перегруппировка, становятся сравнительно малодоступными для различных реагентов. Так, попытки [57, 96] ввести ди-нитрофторбензол (ДНФБ) в реакцию, со свободными аминогруппами привели к получению ожидаемого ДНФ-серина (и [c.220]

Пептидные связи по обеим сторонам остатка аспарагиновой кислоты в молекуле белка особенно легко гидролизуются разбавленными кислотами [233], приче степень гидролиза зависит от pH раствора, а не от концентрации используемой кислоты [32, 189]. Так, из альбумина сыворотки крови быка за 18 час при 100° и pH 2,14 выделяется 44% остатков аспарагиновой кислоты в виде аминокислоты, в то время как при pH 3,15 освобождается всего 26% остатков кислоты [189]. При экстракции эластина 0,25 М щавелевой кислотой при 100° был получен растворимый белок единственной выделенной свободной аминокислотой оказалась аспарагиновая кислота [235]. Однако присутствие в продукте реакции пептидов с короткой цепью и результаты определения концевых груМп [24, 234] указывают на значительную степень гидролиза и других пептидных связей. Исследования, проведенные на модельных соединениях [73], позволили сделать вывод о лабильности связей остатков серина и треонина. Применение описанного выше метода гидролиза для исследования цепи А окисленного [c.226]

Определение числа пептидных цепей в белке путем количественного измерения скорости отщепления аминокислот может оказаться ненадежным, если два соседних аминокислотных остатка отщепляются почти с одинаковой скоростью. Это наблюдается в случае ростового гормона быка, в котором два остатка фенилаланина быстро отщепляются карбоксйпеп-тидазой, после чего происходит отщепление аланина, лейцина и серина. В этом белке имеются два К-концевых остатка, но расщепление гидразином позволило обнаружить только один С-концевой остаток фенилаланина. Полученные при расщеплении белка карбоксйпептидазой результаты объясняются тем, что С-концевой участок имеет состав —Фе.Фе.ОН [198]. [c.234]

Другой метод, основанный на использовании безводной трифторуксусной кислоты [100], которая очень хорошо растворяет белки [173], успешно применялся для циклизации (5 мин при 0°) ФТК-производных при последовательном расщеплении в пепсине участка Н.Илей.Глу.Асп.Глу— [90]. Этот метод можно применять также для обработки ФТК-производных других белков. Вследствие быстрого образования промежуточного реакционноспособного тиазолинона (см. схему на стр. 239), по-видимому, это соединение лучше экстрагировать после кратковременного проведения реакции и завершить циклизацию в Зн. НС1, которая не разрушает ФТГ-производных серина и треонина. Представляет интерес тот факт, что очень низкие выходы, полученные Шефердом и сотр. [284] при тщательном изучении расщепления пептидов из кортикотропина, обусловлены потерями (50—70%) на стадии циклизаций в среде ледяная уксусная кислота — НС1 при 75—80° в течение 15 мин. Поскольку тиазолинон образуется быстро и имеет высокую реакционную способность, подобные условия циклизации являются, по-видимому, рлишком жесткими. На основании экспериментальных результатов этих авторов можно предположить, что критическая фаза разложения наблюдается во время расщепления и циклизации или одного из этих процессов, так как в более мягких условиях выход аминокислот при регенерации из ФТК-пептидов оказался ниже, чем выход аминокислоты из ФТГ-производного аланина в аналогичных условиях. Этим можно объяснить, почему некоторые исследователи [108, 151, 242] предпочитают пользоваться методом вычитания, согласно которому N-концевая аминокислота обнаруживается по ее исчезновению. Несмотря на низкие выходы и случайное расщепление связей, Шеферду и сотр. [284] удалось обнаружить N-концевой остаток, так как его количество обычно в 5—10 раз превышает содержание других аминокислот а реакционной смеси. Однако в случае неустойчивой, неэкстрагируемой или встречающейся в пеп [c.244]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Серин-З-С З-Нщ был получен [3] из этилформиата- l/i-HI/i (с выходом 12% в расчете на муравьиную кислоту) через промежуточное образование этилового эфира а-формил- l/i-H i-гиппуровой кислоты и этилового эфира N-бeнзoил epинa-3- l/l-3-Н д. [c.184]

Хотя доказательства механизма с образованием ацилфермента весьма многочисленны, существует лишь немного четких указаний на то, что центром ацилирования является гидроксильная группа серина, а не, например, азот имидазола. Наиболее четким доказательством обязательного участия серина является, пожалуй, эксперимент, в котором НО-группа удаляется. Это возможно ввиду того, что атом кислорода серина может быть ацилирован и тем самым превращен в хорошую уходящую группу такими неспецифичными реагентами, как диизопропилфторфосфат (см. выше) и то-луол-м-сульфонилфторид. Тозиловый эфир (32), полученный таким способом, отщепляет толуол-м-сульфоновую кислоту при обработке [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология