Реакции без участия комплексных соединений металлов

Гомогенный катализ. Сюда относятся каталитические процессы, в которых реагирующие молекулы и катализатор в форме атомов, молекул или ионов находятся в одной фазе и образуют гомогенную химическую систему. Многие реакции, протекающие в растворах, являются гомогенными каталитическими реакциями. К ним, например, относятся реакции кислотно-основного катализа, катализа комплексными соединениями и окислительно-восстановительного катализа ионами металлов. Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе в чистом виде встречаются редко. Условно сюда можно отнести реакции рекомбинации радикалов с участием третьей частицы [c.616]

Растворение с образованием комплексных соединений обеспечивает часто получение растворимых соединений металлов и дру. гих элементов в таких условиях, когда некомплексные их соединения разлагаются или нерастворимы. Сюда можно отнести реакцию растворения золота при цианировании руд, хотя в этом случае комплексообразованию предшествует окисление металлического золота, а также многие из реакций с участием органических растворителей. [c.72]

Ввиду особенностей химических реакций, протекающих с участием комплексных ионов, для правильного ведения анализа необходимо знание химического поведения комплексных соединений анализируемых металлов. Поэтому в руководстве особое внимание уделено химическим свойствам платиновых металлов и золота. Авторы поставили перед собой задачу подчеркнуть сходство и различие в химическом поведении этих сопутствующих друг другу элементов и обратить внимание на сложные химические процессы, происходящие в растворах благородных металлов. При написании глав, посвященных этим вопросам, использованы оригинальные работы, общие руководства и справочники по неорганической химии. [c.3]

Реакции без участия комплексных соединений металлов [c.229]

Указанные выше тенденции можно легко объяснить, если рассмотреть электростатическое отталкивание между неподеленными парами электронов лигандов, расположенных вокруг центрального катиона металла, и d-электронами этого катиона. Приближенное рассмотрение природы связей по методу молекулярных орбиталей позволяет объяснить величину координационного числа зависимостью между числом связывающих молекулярных орбиталей и числом находящихся на них электронов. Характерное значение координационного числа для того или иного центрального катиона важно не только для понимания природы стабильных комплексов, но и для выяснения характера переходного состояния и промежуточных продуктов при проведении реакции с участием комплексных соединений. [c.221]

Многие ферменты содержат активную группу, отличающуюся по своей природе от белка. Это может быть или комплексное соединение металла (железо, медь), или органическое вещество. Соединение белка, субстрата и активной группы часто обеспечивается при участии ионов металлов — кальция, магния, марганца, меди и других, которые своим электрическим полем удерживают компоненты реакции в определенном положении и влияют на химические связи субстрата и фермента.. [c.74]

Схема раздельной активации кислорода и углеводорода хотя и позволяет в ряде случаев объяснить протекание реакции окисления углеводородов, однако за последнее время все большую значимость приобретают теоретические предпосылки, подтвержденные экспериментальными данными, в пользу активации кислорода и углеводорода на одном центре, которым является катализатор — металл переменной валентности, способный образовывать комплексные соединения. В работах [12 13 с. 16 16] показало, что активный комплекс кобальта может принимать участие в активации молекул углеводорода и кислорода вследствие их координации с металлом предполагается возможность не только радикального, но и молекулярного механизма. По отношению к атому металла кислород является акцептором, а молекула ДН — донором. При активации их на одном центре оба процесса должны взаимно усиливать друг друга [c.13]

Ионы металлов можно рассматривать как кислоты Льюиса. Они способны катализировать многие из реакций, катализируемых кислотами Бренстеда. Несколько лет тому назад Педерсен [34] открыл, что ионы двухвалентной меди в небольших концентрациях сильно катализируют реакцию бромирования ацетоуксусного эфира. В настояш,ее время известно, что некоторые кетокислоты легко декарбоксилируются в присутствии различных ионов металлов [35, 36], особенно ионов железа, меди и никеля, и что сложные эфиры и амиды аминокислот могут гидролизоваться в присутствии ионов двухвалентной меди со значительно большей скоростью, чем при наличии ионов водорода той же концентрации [37]. Во всех этих примерах для субстрата существенна его способность образовывать комплекс с ионом металла, хотя и не в очень сильной степени. Комплексообразование обычно протекает по карбонильному или карбоксильному кислороду аналогично способу присоединения иона водорода при кислотно-каталитической энолизации кетонов (стр. 66 , в реакциях энолизации основание затем отрывает другой протон, и, по-видимому, разумно, что образование комплекса с участием положительного иона дает тот же эффект. Таким образом, катализ реакции бромирования ацетоуксусного эфира можно описать [33] как образование промежуточного комплексного соединения V, реагирующего с основанием В [c.71]

Понятие гомогенный катализ объединяет в себе множество разнообразных каталитических процессов, протекающих в однородной жидкой среде. К ним относятся реакции кислотного и основного катализа, каталитические процессы с участием катионов непереходных металлов или с участием анионных частиц, реакции ферментативного катализа, реакции гомогенного металлокомплексного катализа и т.д. Здесь мы ограничимся вопросами, связанными с применением квантовохимических расчетов к исследованию каталитических реакций, в которых активными центрами являются комплексные соединения переходных металлов. [c.265]

Реакция (7.20) приводит к восстановлению иона металла, что обеспечивает его многократное участие в реакции (7.19). Субстратом может служить каучук. Двойные связи в каучуках содержат я-электроны, обусловливающие их способность реагировать с ионами поливалентных металлов. При этом образуются комплексные соединения, в которых может иметь место перенос электронов вплоть до образования свободных радикалов. Некоторые комплексы металл — олефин характеризуются каталитической активностью [28]. [c.265]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Некоторые реакции обмена лигандов в комплексных соединениях гомогенно катализируются ионами металлов. В каталитических реакциях подобного типа часто используется такое комплексное соединение, как ферроцианид. Катализируют обмен металлы, образующие устойчивые комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото и серебро). В табл. 2, составленной Яцимирским [175], перечислены каталитические реакции обмена с участием ферроцианида. [c.61]

Растворы химического меднения помимо соли двухвалентной меди и восстановителя содержат едкую щелочь для создания необходимой среды, лиганды, образующие с медью комплексные соединения и способствующие тем самым большей концентрации ее в растворе, и в некоторых случаях добавку небольшого количества соединений, оказывающих стабилизирующее действие на рабочий раствор, предотвращающих его возможное разложение. Наиболее распространенным восстановителем является формальдегид, активное действие которого проявляется при комнатной температуре. Восстановление Си + с его участием происходит только в щелочной среде при pH > 11. Чем больше концентрация в растворе формальдегида, тем выше скорость реакции восстановления ионов меди до металла, что особенно заметно при повышенном содержании соли. [c.218]

В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Перекись водорода довольно медленно реагирует с восстановителями, так как при этом должны разрываться химические связи между атомами и образовываться активные частицы типа радикалов (-ОН и -ОгН), свободных атомов (О) и реакционноспособных ионов (ОН" "). Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. Известны случаи образования комплекс- [c.62]

Свои дальнейшие исследования молодой ученый посвятил выяснению основных закономерностей химии комплексных соединений. Так появились его принципиально важные работы, посвященные экспериментальному обоснованию координационной теории Вернера, стереохимии, кислотноосновным свойствам и особенностям реакций, наблюдаемых в растворах комплексных соединений. Александр Абрамович принимал участие и в работах прикладного характера. Он входил в состав группы химиков, которая под руководством Н. С. Курнакова разработала методы аффинажа и контроля производства платиновых металлов иа Уральском аффинажном заводе. В 1931 г. А. А. Гринберг участвовал в Платиновой экспедиции на Урал и Алтай, организованной Советом но изучению производительных сил АН СССР. Совместно с Б. В. Птицыным им был выполнен ряд исследований по объемным методам определения платиновых металлов. [c.4]

Комплексы карбенов и их аналогов с соединениями переходных металлов хорошо изучены и играют ключевую роль во многих типах химических реакций (подробнее см. гл. 5). Большая прочность таких комплексных соединений может быть связана с одновременным участием а- и р-орбиталей карбена во взаимодействии с орбиталями переходного металла. [c.77]

Тиоэфиры составляют до 27 % от суммы серосодержащих соединений в сырых нефтях и до 50 % - в средних фракциях, в тяжелых вакуумных газойлях содержание сульфидов меньше. Методы выделения нефтяных сульфидов основаны на их способности образовывать комплексные соединения донорно-акцепторного типа за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную орбиталь акцептора. В качестве акцептора электронов могут выступать галогениды металлов, галогеналкилы, галогены. Реакции комплексообразования с нефтяными сульфидами протекают, к сожалению, не селективно в образовании комплексов могут принимать участие и другие [c.29]

Конечно, и второй подход не раскрывает детального механизма процессов химической металлизации. Некоторые из них, такие, как меднение, никелирование, кобаль-тирование, серебрение и золочение, удалось объяснить участием электрохимических реакций, но в других случаях, исходя только из электрохимических соображений, этого сделать не удается. Имеются случаи, когда, например, катодный процесс электроосаждения металла значительно ускоряется небольшими добавками восстановителя, которые, казалось бы, не должны вообще как-то влиять на электровосстановление металла. И наоборот, небольшие добавки ионов металла ускоряют анодное окисление восстановителя, проявляя каталитические свойства. Все это указывает, что наряду с электрохимическими реакциями протекают и чисто химические с непосредственным переносом электрона от восстановителя к окислителю (иону металла) и с образованием промежуточных продуктов, оказывающих значительное влияние на электрохилшческие реакции. Так что при изучении процессов химической металлизации нужно иметь в виду обе возможности (рис. 8). Кроме того, возможен и внутрикомплексный перенес электрона в комплексном соединении иона металла с восстановителем при адсорбции его на поверхности металла. Существование таких комплексных соединений установлено. Однако еще нет прямых доказательств, что каталитический процесс восстановления ионов металла протекает при участии именно этих координированных в комплексное соединение молекул восстановителя. Но при восстановлении ионов металла в [c.33]

Молекулы аммиака занимают координационные места вокруг центрального иона металла и называются лигандами. В данном случае все лиганды одинаковы, однако это не является обязательным условием образования комплексного иона. Во многих случаях лиганды могут быть смешанными и в зависимости от условий проведения реакции могут замещаться другими лигандами, способными к образованию дативных связей, которые необходимы для существования комплексов. Эта способность комплексного соединения участвовать в процессе замещения лигандов вызвана его лабильностью. Если замещение проходит быстро, то комплекс является лабильным в случае инертного комплекса замещение проходит медленно или вообще не проходит. Эта характеристика комплекса имеет прямое отношение к способности иона металла к последующим превращениям с участием других веществ в растворе, включая и биологические системы. [c.302]

Поскольку уравнение Гаммета приложимо к реакциям металлорганических соединений, в которых связь С—Ме принимает участие в реакционном акте, следует ожидать, что с помощью набора а-констант можно коррелировать также скорости и равновесия другой промежуточной между органической и неорганической химией группы соединений — комплексных соединений металлов, включающих органические лиганды. Возникающая в этих соединениях ковалентная или донорно-акцепторная связь между донорными центрами органических лигандов (обычно атомы О, N. 5 и др.) н ионами металлов по своей природе аналогична связи С—Ме. Ее прочность зависит от двух факторов 1) ст-связывания, которому способствует повышение эффективного отрицательного заряда на донорном центре, и 2) л-связываник, являющегося результатом включения с1 (или р)-орбит ме галла в общую молекулярную орбиту с л-иодобными электронами ненасыщенного лиганда. л-Связыванию способствует пониженная электронная плотность на донорном центре лиганда, так как при этом донором л-электронов является металл, а л-акце ггором — лиганд. [c.277]

К области реакции альдегидов и кетонов с криптооснованиямн относятся так называемые реакции с участием гидрид-ионов . Такой механизм приписывается, например, восстановлению карбонильных соединений комплексными гидридами металлов [c.129]

В эксфааридной зоне значительная буферность почв способствует некоторому смягчению негативного воздействия, но лишь до известного предела. Почва служит мощным барьером для потока поллютантов, что обусловлено высокой почвенной емкостью поглощения. Расчеты показывают, что черноземы способны только в пахотном горизонте прочно фиксировать до 100—150 т свинца, подзолистые — до 25—35 т/га. Почва способна с течением времени активно трансформировать поступающие в нее соединения. В этих реакциях принимают участие минеральные и органические компоненты, возможна также трансформация биологическим путем. При этом водорастворимые соединения переходят в ионообменные, труднорастворимые (оксиды, гидроксиды, соли с низким произведением растворимости), органическое вещество образует с ионами тяжелых металлов комплексные соединения. Взаимодействие с почвой происходит по типу реакций сорбции, осаждения — растворения, комплексообразования, образования простых солей. Скорость процесса трансформации зависит от реакции среды, содержания тонкодисперсных частиц, количества гумуса. [c.174]

В окисл.-восстановит. р-циях небольшая скорость м. б. обусловлена тем, что числа электронов, отдаваемых одной частицей восстановителя и принимаемых одной частицей окислителя, не совпадают. При этом катализатором м. б. частица, способная чпереключать одноэлектронный механизм р-ции на двухэлектронный (см. Окислительновосстановительный катализ). Большие возможности для Г. к. открываются при использ. в кач-ве катализаторов комплексных соед. переходных металлов (см. Катализ комплексными соединениями). А. Е. Шилов. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одной или неск. электронных пар, образующих хим. связь, и (или) образования новой связи при взаимод. частиц, каждая из к-рых обладает неспаренным электроном. В Г. р. участвуют или образуются атомы или своб. радикалы. Типичные Г. р. мономолекулярный и бимолекулярный распады молекул с образованием своб. радикалов р-ции отрыва, замещения и присоед. с участием своб. радикалов рекомбинация и диспропорционирование своб. радикалов. К Г. р. часто относят также окисл.-восстановит. р-ции с переносом одного электрона. При Г. р. атомов (радикалов) с молекулами выполняется принцип неуничтожимости своб. валентности. Г. р.— элементарные акты мн. цепных р-ций, вапр. радикальной и анионной полимеризации, хлорирования и нитрования алиф. соединений. L-ГОМОСЕРИН (Ь-а-амино-у-оксимасляная к-та) НОСН2СНгСН(ЫНг)СООН, крист. раств. в воде. Легко образует 7-лактон. Содержится в соке ряда растений, в белки не включается. Предшественник треонина. Биосинтез — последоват. восстановлением группы Э-СООН аспарагиновой к-ты. Получ. галогенированием и послед, аминированием бутиролактона. Образуется из метионина при специфич. расщеплении пептидной цепи белков бромцианом эта р-ция использ. для определения первичной структуры белка. [c.141]

Основная идея концепции влияния комплексообразования с соединениями металлов, обладающих вакантными электронными орбиталями, заключается в том, что комплексообразователь преимущественно связывает концевое звено гГктивного центра, а не мономер, поэтому кинетические эффекты комплексообразователя в основном обусловлены изменением реакционной способности и даже механизма реакции роста цепи с участием комплексно-связанных радикалов [68]. Подтверждением этому служит экспериментально установленный сдвиг вправо равновесия [57] [c.57]

Гомогенное гидрирование алкенов молекулярным водородом при участии комплексных металлоорганических катализаторов — соединений переходных металлов типа МХ (где М — N1, Со, Си, Ре п — 2,3 X — галоген) с металлоорганическими восстановителями (Алк.)з А1, (СНдСН20)зВ — приобретает практическое значение вследствие мягких условий процесса (30—50 Си 3—5 ат), легкости регенерации катализатора и высокой эффективности реакции вследствие того, что катализатор и гидрируемое соединение находятся в растворе. Процесс состоит из 1) активации молекулярного водорода, заключающейся в разрыве связи Н—Н в результате его взаимодействия с металлоорганическим соединением и образования гндридного комплекса 2) непосредственного гидрирования, при котором гидридный комплекс присоединяется к алкену и образует связь металл — углерод гндрогенолиз этой связи приводит к конечному продукту и гидриду переходного металла, снова включающемуся в реакцию. [c.60]

Следовательно, такие реакции не могут идти с участием катализаторов, образующих комплексные соединения, или на поверхности, диффузия по которой невовможна. В следующш разделе мы рассмотрим, при каких условиях весь процесс протекает на одном центре. Во всяком случае, каталитическое действие при гидрировании олефинов складывается из диссоциации молекулярного водорода и химической адсорбции олефина. В предыдущей главе, посвященной химической адсорбции, уже указывалось, что механизм адсорбции даже простых молекул достаточно сложен. Молекула водорода относится к числу простейших, и механизм ее адсорбции изучен довольно подробно. Водород, адсорбируемый на поверхности почти всех без исключения переходных металлов, легко диссоциирует, поэтому почти все переходные металлы катализируют реакцию гидрирования. Это еще раз подтверждает, что ключевой. момент этой реакции - процесс диссоциации. [c.113]

Известно определенное влияние магнитного поля на некот рые реакции с участием парамагнитных ионов металлов, а тар отмечено ориентирующее влияние магнитного поля на расгол жение кристаллов различных комплексных соединений кобальт и солей железа , кобальта, никеля. Попытка Егера провеет в магнитном поле электролиз железных еолей замещенных мал новых кислот не увенчалась успехом. [c.149]

Ионы многопротонных кислот встречаются во многих различных реакциях, нашедших применение в аналитической химии. Например, в реакциях растворения труднорастворимых сульфидов металлов принимает участие ион 5" а в реакциях комплексообразования часто используют свойства четырехпротонной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), которая реагирует с ионами металлов, образуя прочные комплексные соединения. В реакциях этого рода аналитика интересуют концентрации того аниона, который реагирует с ионами металла, при различных значениях pH. В расчетах концентраций очень полезно знать коэффициенты побочных реакций (разд. 1-4). Они позволяют легко вычислять значения действительных констант равновесия сложных реакций, так называемых условных констант. Коэффициенты побочных реакщш, рассчитанные для конечных продуктов диссоциации многопротонных кислот, представляют собой просто обратные величины их мольных долей. Так как единственным фактором, определяющим в таких случаях значения мольных долей, является концентрация ионов Н3О+, т.е. pH среды, то полезно представлять вычисленные данные в виде таблиц или графиков. [c.129]

В металлофлавопротеидах катионы Ре, Мо, Си, 2п служат, по-видимому, для обеспечения взаимосвязи между флавино-выми коферментами и апоферментами. Это подтверждается тем, что отношение металла к флавину в очищенных препаратах ферментов этой группы, например, НАД-Нз цитохром с — оксидоредуктазы является более или менее постоянной величиной. Кроме того, рибофлавин и флавиновые нуклеотиды образуют довольно устойчивые комплексные соединения с катионами многих металлов. По современным представлениям, в ходе любой катализируемой реакции при участии ме-таллофермента образуется тройной фермент-металл-суб-стратный комплекс, в котором металлу приписывают роль мостика , связывающего фермент и субстрат. [c.263]

Иногда для детектирования катионов тяжелых металлов предварительно их переводят в комплексную фор1иу с подходящими лигавдами типа дитизонатов, дитиокарбашнатов, ацетилацетонатов и др., так как комплексные соединения более склонны к участию в электрохимических реакциях [21]. [c.114]

По аналогии с окислительно-восстановительными реакциями ионов металлов в растворах, часто протекающими через образование промежуточных комплексов, предложен чисто химический механизм каталитического пронесса осаждения металла. Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления — восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [23]. В ряде растворов металлизации действительно образуются комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Си (И) с СН2О, Ni (П) с N2H4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [24], что в растворе комплексного соединения Ni (И) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидразина процесс осаждения никеля вообще не протекает, т. е. рассматриваемый механизм процесса не реализуется. Такой механизм восстановления металла более вероятен в случае гомогенного процесса восстановления металла в начальной стадии объемного разложения раствора. [c.93]

Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления-восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [45 . В растворах металлизации действительно могут образовываться комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Ы1(И) с ЫгН4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [46], что в растворе комплексного соединения Н1(П) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидра- [c.69]

Гидриды переходных металлов, или так называемые металлические гидриды , обязаны последним своим названием тому что они, как и метал-лиды, часто имеют нестехиометрический состав. Поэтому эта группа гидридов разделила участь металлических соединений — их долгое время не замечали и не считали за настоящие химические соединения. Новый этап в химии гидридов переходных металлов начался со времени изучения их современными методами эксперимента и получения для них устойчивых комплексных производных [149, 239, 277, 278]. Например, прямым гидрированием металлических ванадия, титана и тория до недавнего времени удавалось получить лишь гидридные фазы состава УНр д, Т1Н1,75, ТЬНз,24 в то время как обменными реакциями щелочных боро- и алюмогидридов с солями соответствующих переходных металлов получены соединения У(ВН4)д, Т1(А1Н4)д, [c.55]

Ферменты этой группы в основном представляют либо очень прочный комплекс специфического белка и металла, как это имеет место во многих медьсодержащих белках, либо столь же прочное комплексное соединение белка, металла и простетической группы. Такую сложную ферментную единицу мы имеем в случае порфириновых и некоторых других железо- и медьсодержащих катализаторов. Оба металла могут и не являться конституционными составляющими ферментов, а быть неспецифическими активаторами биохимических процессов, находясь в активном центре комплекса металл—фермент (белок) в последнем случае они выполняют ту же роль, что и марганец, кобальт, магний, цинк — металлы-катализаторы реакций, осуществляющихся с участием разнообразных групп ферментов. [c.146]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Выше было показано, что интерпретация каталитических реакций с участием переходных металлов VIII группы на основе представлений о я-комплексной адсорбции имеет значительные преимущества перед классическими теориями, так как она позволяет обнаружить связь между теоретическими характеристиками и реальными химическими свойствами ароматических реагентов и катализаторов. Эти представления позволили сформулировать несколько новых механизмов реакций. При обмене с тяжелой водой, по-видимому, преобладает диссоциативный механизм я-комплексного замещения он может играть также главную роль и при обмене с газообразным дейтерием. Диссоциативный механизм устраняет основные трудности классических ассоциативной и диссоциативной теорий, в частности трудности, связанные с реакциями обмена между нормальными дейтерированными углеводородами, с разной прочностью адсорбции различных ароматических соединений и с более быстрым обменом насыщенных углеводородов. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология