Ректификация азеотропов седловинных

Последние исследования показали, что некоторые хлористоводородные соли аминов или пиридиновых оснований можно рассматривать в качестве третьей группы отрицательных азеотропов. Если хлористоводородную соль пиридинового основания, например солянокислый 2-пиколин, подвергнуть ректификации, то процесс начнется с частичного разложения солянокислой соли и в приемнике наряду с солью будет собрано некоторое количество свободного основания. После чего при постоянной температуре будет собираться отрицательный азеотроп, содержащий 1 или 2% соляной кислоты. Эксперименты показали, что этот отрицательный азеотроп является активным агентом, образующим с большим числом веществ тройные азеотропы седловинного типа (стр. 86). [c.33]

Проведено исследование процессов ректификации в тройной системе с хребтом на изобарической поверхности температур кипения. Выбрана система метанол — метилацетат — хлороформ, в которой, согласно полученным ранее равновесным данным [1], может быть два минимальных и один максимальный бинарных азеотропа, а также тройной азеотроп седловинного типа. Система делится на [c.64]

Рис. 54. Аномалия седловинного азеотропа при ректификации.

При ректификации смеси (точка 5, см. рис. 59), ввиду ее расположения на хребтовой линии ниже точки и далеко от седловинного азеотропа )Аг, были получены следующие результаты. [c.98]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Методика определения наличия и состава трехкомпонентных азеотропов, в принципе, аналогична методике исследования азео-тропизма в бинарных системах. Различие заключается в том, что трехкомпонентные смеси при ректификации разделяются на большее число фракций, чем бинарные. Это, однако, может вызвать некоторое усложнение только при определении свойств седловин- [c.144]

Иное положение на участке разделяющей линии ректификации 8М. Как показывает анализ кривых ректификации смесей 6—10 линия 8М сильно искривлена. Подтверждением этого является наличие характерного понижения температуры на кривых ректификации этих смесей (см. рис. 67, кривые 6—10) и образование четырех фракций механизм этого явления выше был уже рассмотрен. При ректификации смесей 6—8 первой фракцией является азеотроп — хлороформ — метиловый спирт, второй фракцией— седловинный азеотроп. Третья фракция по составу приближается к азеотропу ацетон — метиловый спирт, и четвертая фракция — азеотроп ацетон — хлороформ. При ректификации смесей 9 я 10 первая и третья фракции представляют собой азеотроп ацетон — метиловый спирт, а вторая и четвертая — аналогичны фракциям, получающимся при ректификации смесей 6—8. [c.183]

В ходе исследований, проводившихся в 1941—1943 гг. и посвященных разделению 3-пиколина, 4-пиколина и 2,6-лутидина, Свентославский сделал вывод, что хлористоводородные соли пиридина следует отнести к отрицательным бинарным азеотропам (см. стр. 57), так как после ректификации они содержат избыток НС1 (1—2%). В результате этих исследований двуположительно-отрицательные седловинные азеотропы были разделены на три группы . [c.86]

Выше (см. стр. 86) уже упоминалось, что первый седловинный азеотроп, образованный хлороформом, ацетоном и метанолом (рис. 53), подробно описан в 1945 г. Эвеллом и Велчем [94] за десять лет до Земборака, Маевской и Богуцкого, открывших образование почти тангенциального двуположительно-отрицательного азеотропа и при ректификации карболового и [c.95]

Если состав смесей изображался точкой, лежащей внутри треугольника С ( ) Az А, Я), то ректификация начиналась с отгонки азеотропа А, Н) с температурой кипения 53,5° С, после чего отбиралось некоторое количество тройного седловинного азеотропа ( ) Az, конденсирующегося при 57,5 С. Затем происходило некоторое понижение температуры, вызванное отгонкой азеотропа В, Н), кипящего при 54,6 С. Таким образом, наблюдался переход из одной ректификационной области в другую и внезапное понижение температуры с последуюпщм ее возрастанием . [c.96]

На схеме Эвелла и Велча точка седловинного азеотропа )Аг (см. рис. 53) расположена ближе к точке С и довольно далеко от главной линии [(—)4, В] Н. Указанные различия в характере хребтовой линии и расположении седловинной точки между азеотропом Эвелла и Велча и азеотропом Тромбчинского, могли помочь в объяснении явлений, происходящих при ректификации. [c.97]

В некоторых экспериментах, проведенных Гальской с целью получения четверного седловипного азеотропа, также наблюдались аномалии при ректификации. Однако четверные смеси очень сложны и в настоящее время еще не могут служить объектом для изучения механизма аномального поведения седловинных азеотропов в процессе их ректификации. [c.99]

Эксперименты Эвелла и Велча, а также других авторов, показали, что получение фракции с составом седловинного азеотропа возможно даже в случае аномальной ректификации с внезапным понижением и повышением температуры конденсации. [c.114]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Возможно, что в случае подобного типа четверного азеотропа один из компонентов (наиболее вероятно) — слабое основание (Р) или слабая кислота А или Р) будет увлекаться одним или несколькими низкокипящими компонентами полиазеотропной смеси. В таком случае седловинный азеотроп полностью или частично исчезнет из фракции, собранной в приемнике. Подобное явление можно наблюдать и тогда, когда седловинный азеотроп содержит небольшое количество нейтрального соединения, а ректификация протекает в присутствии большого избытка другого компонента. При этом в приемнике собирается бинарный низкокипяпщй положительный азеотроп. Состав смеси изменяется таким образом, что хребтовая линия седловинного азеотропа превращается в кривую, выражающую составы последовательных фракций дистиллята. [c.161]

Кривые ректификации смесей 2 и 3 (рис. 67,2 и 67,5) аналогичны друг другу, за исключением первой фракции. Для смеси 2 первой фракцией является азеотроп ацетон — метиловый спирт, а для смеси 3 азеотроп хлороформ — метиловый спирт. Второй и третьей фракциями в обоих случаях будут соответственно седловинный азеотроп и чистый метиловый спирт. Такие же фракции, но в других соотнощениях, получаются при ректификации смесей 4 и 5 (см. рис. 67,4 и 67,5). Таким образом, через точку седловинного азеотропа и вершину метилового спирта проходит разделяющая линия ректификации, которая делит треугольник концентраций на две части одну, примыкающую к стороне хлороформ — метиловый спирт, и другую — к стороне ацетон — метиловый спирт. Хотя азеотроп метиловый спирт — хлороформ имеет наннизшую температуру кипения в системе, он не может получаться при ректификации смесей, состав которых лежит в той части треугольника концентраций, которая примыкает к стороне ацетон — метиловый спирт. [c.183]

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделить положительные азеотропы проще, чем отрицательные. Наиболее желательны разделяющие агенты, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достато<1ную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов и образующее положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловинные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет выделить один из компонентов. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология