Четвертичные аммониевые основания, экстракционная способность

Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений [71]. Амины и четвертичные аммониевые основания (ЧАО) могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей. Для экстракции кислот могут быть выделены следующие основные типы реакций аминов и ЧАО [c.18]

Переход от солей четвертичных аммониевых оснований к солям первичных аминов должен сопровождаться понижением электроно-донорной способности анионов в межмолекулярных связях из-за все возрастающей ковалентной связи аниона с протоном кислоты. При этом положение полосы поглощения внутримолекулярного переноса заряда информирует об относительной электроно-донорной способности чем больше энергия переноса заряда, тем меньше донорная способность аниона [137]. Этот вывод подтверждается спектрами межмолекулярного переноса заряда при взаимодействии иодидов аммониевых оснований с 1,3,5-три-нитробензолом [138]. Таким образом, рост степени замещения на атоме азота оснований должен сопровождаться усилением экстракционных свойств аммониевых солей, что совпадает с закономерностями экстракции сверхстехиометрической кислоты и солей металлов из растворов одноосновных кислот, но не объясняет закономерностей их извлечения из сернокислых растворов. [c.98]

Для солей четвертичных аммониевых оснований наблюдается практически такой же ряд влияния анионов. Увеличение длины радикала для симметричных катионов от Пс = А до Яс = 8 практически не сказывается на гидратации, однако введение одного и затем второго метильных радикалов приводит к резкому увеличению Лоо [170]. Наконец, гидратация усиливается с ростом степени замещения на атоме азота катиона солей при переходе от солей вторичных аминов к солям четвертичных аммониевых оснований [169]. Этот факт особенно сильно выражен для сульфатов, и его необходимо учитывать при сравнении экстракционной способности аммониевых солей. [c.106]

Соли четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) обладают большей экстракционной способностью, чем амины. Поэтому экстракцию можно проводить при ограниченном содержании ионов хлора, т. е. практически из производственных сульфат-хлоридных электролитов. [c.363]

Четвертичные аммониевые основания (ЧАО) и их соли (ЧАС) экстрагируют анионы, в частности золота из цианистых растворов, а также других благородных и цветных металлов. Изучена и испытана экстракционная способность многих соединений этого класса, применяется в экстракционной практике триалкилбензиламмо-нийхлорид (ТАБАХ). Перспективно рассмотрение ионообменной экстракции с позиции электрохимии (В. Л. Хейфец, М. Л. Навтанович). Эффективными экстрагентами являются органические сульфиды. Изучены и испытаны сулъфоксиды [41, с. 167] — серу-содержащие экстрагенты, имеющие в своем составе группу =50, связанную с двумя органическими радикалами. В ряде случаев по эффективности экстракции сульфоксиды превосходят некоторые экстрагенты, в частности ТБФ. [c.111]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

При выборе солей четвертичного аммониевого основания отправной точкой является их экстракционная способность и растворимость в воде. Удачной системой с четко выраженной селективностью к ряду анионов ( lOi, BF4, S N ) и низкой растворимостью [c.55]

Отмечена также связь электродной селективности с экстракционной способностью тиоцианатной соли четвертичного аммониевого основания. Обнаружена [127] селективность жидкого СЮ -электрода фирмы Orion по отношению к иону S N-, что позволило авторам использовать его при потенциометрическом титровании тиоцианатных растворов нитратом ртути. Исследованы [43, гл. 2 131] электроды с S N -функцией на основе металлических производных фе-нантролина. [c.63]

Качественные соображения сводятся к тому, что экстрагент—донор электронов, тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем этот атом слабее связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Введение электроотрицательных (электронсфильных) заместителей в нейтральные фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины благодаря индукционному эффекту приводит к снижению электронной плотности на активном атоме (кислороде или азоте) и снижению экстракции Наиболее электроотрицательными являются группы Р, С1, СС1д, КО. Замена этих групп на менее электронофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме и экстракцию. По этой причине повышается, например, экстракционная способность при переходе от фосфатов к фосфинокисям, т. е. по мере замены алкоксильных групп на алкильные. Аналогична причина повышения экстракционной способности в ряду первичные амины — четвертичные аммониевые основания, т. е. при замене водорода на менее электронофильные алкильные группы. [c.41]

Экстракционная способность аминов возрастает в ряду первичные амины — соли четвертичных аммониевых оснований по мере замены водорода менее электроотрицательным акрильными радикалами. Логарифмы констант коррелируются с ЭО катиона или с основностью аминов. [c.281]

Значительное распространение получил метод прогнозирования экстракционных свойств реагентов различной структуры по данным об их протоно-акцепторной способности при образовании водородной связи. Достаточно убедительной основой этого метода является донорно-акцепторный механизм взаимодействия молекул экстрагентов как при образовании комплексов с ионами металлов, так и при образовании межмолекулярных водородных связей. В качестве критерия энергии водородной связи обычно применяют сдвиг полосы ( А ) поглощения валентных колебаний функциональной группы стандартной кислоты под действием экстрагента в ИК-спектрах растворов в инертном растворителе. В качестве стандартной кислоты обычно используют воду [41, 82—84], спирты или фенол [82, 85]. Корреляции значений Ау с коэффициентами распределения обычно удовлетворительны. Бее же они не являются достаточно общими. Установлено, например, что Дvoн гидроксильных групп спиртов под действием сульфатов замещенных аммониевых оснований в инертных растворителях возрастают в ряду вторичный — третичный — четвертичный алкиламмоний [82], тогда как экстракционная способность при извлечении солей металлов из сернокислых растворов, как правило, уменьшается с ростом степени замещения на атоме азота оснований. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология