Полистирол сульфониевых

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Как уже было показано в предыдущем разделе, сильное образование сульфона наблюдается при взаимодействии свободного серного ангидрида с некоторыми углеводородами (типа бензола или толуола), хотя с другими соединениями (как додецилбензол) образование сульфона почти не идет. Поэтому в реакции образования сульфона взаимодействием с серным ангидридом полистирол, по-видимому, скорее напоминает второй тип углеводорода, чем первый, [c.539]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

Полистирол, содержащий группы сульфония, обрабатывают нуклеофильным реагентом в щелочной среде 2—3 суток на паровой бане (ср. разд. 3.2.2.14). Прежде всего из-за малой устойчивости сульфо-ниевых групп в щелочной среде и при повышенной температуре можно ожидать появления серусодержащих побочных фиксированных групп. [c.69]

Таким образом, рассмотрены основные группы многокомпонентных систем на основе смесей полимеров, их характеристики и области применения. Этим не исчерпываются все известные в настоящее время смеси, которые представляют собой сочетания таких полимеров, как поливинилхлорид, полипропилен, полистирол, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры, АБС-пластики и прочие сополимеры стирола, полиакрилаты, полифениленоксид, поли-сульфон, фторопласты, каучуки и другие. Многие композиции на основе смесей полимеров еще недостаточно изучены, не находят промышленного применения. В ближайшем будущем ожидается появление новых областей потребления смесей полипропилена и [c.69]

Процесс деформации аморфных полимерных стекол в газовой и жидкой среде составляет предмет многочисленных экспериментальных исследований, выполненных в основном с целью изучения механизма разрушения полимеров. Наибольшее число работ посвящено разрушению в жидкостях полиметилметакрилата [12 - 14], полистирола и полиэтилентерефталата [15, 16], существенно меньше данных о поли-сульфоне, поликарбонате и других полимерах, находящихся при нормальных условиях в стеклообразном состоянии. Характерной особенностью деформации и разрушения аморфных стеклообразных [c.11]

Образование сульфона подавляется в присутствии растворителей типа оснований Льюиса. Если бы механизм сульфирования был аналогичен механизму образования сульфона, то этот факт нельзя было бы объяснить исходя из предположения, что наряду с взаимодействием полистирола с промежуточным соединением протекает конкурирующая реакция взаимодействия промежуточного соединения с растворителем. Поскольку меха- [c.251]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Интересный метод определения коэффициента вращательной диффузии в и размеров молекул по поляризации флуоресценции разработан Вебером. Он получал химические соединения белков с флуоресцирующими красителями (например, с /-диметиламинонафталин-5-сульфонил-хлоридом) и измерял интенсивность флуоресценции по различным направлениям. Было показано, что степень поляризации флуоресценции наибольшая при малых 0, тогда как при больших 0 флуоресценция полностью деполяризована. Промежуточные значения степени поляризации флуоресценции отвечают определенным значениям 0, откуда по формуле (HI. 9), или по (П. 5.) вычисляются размеры молекул. Вебер исследовал этим методом размеры ряда белковых молекул и процессы их денатурации Гейнц применил этот метод к растворам полистиролов Валь — к растворам поливиниламинов и др. [c.67]

I — полиамидоимид 2 — полиарилсуль-фон 3 — полиимид 2080 4 — поли-/г-окси-бензоат 5 — полисульфоны 6 — полиэфир-сульфоны 7 — поликарбонат 8 — ударопрочный полистирол АВС 9 — полиаце-таль [c.225]

Полистирол, даже высокомолекулярный, сульфируется без сшивания, образуя водорастворимые продукты результат, который в прошлом трудно было достигнуть с другими реагентами. Частично это можно объяснить тем, что сульфирование полимера проходит путем введения сульфоэфирных групп, вероятно менее способных к образованию сульфонов, чем соответствующие сульфокислоты. Известно, что ацилсульфаты другого типа снижают образование нежелательных сульфонов (см. гл. 2). [c.26]

При получении водорастворимого соединения из полистирола необходимо избежать образования сульфона, но все же образуется более 0,1% нерастворимого продукта [331]. Исключить образование сульфона можно применением большого избытка серной кислоты [57], но тогда трудно отделить сульфонат от отработанной серной кислоты или сульфата. Эта проблема может быть решена путем применения серного ангидрида. Вообще говоря, вызывает удивление, что такой сильный реагент, благоприятствующий образованию сульфонов, пригоден в этом случае. Применение SO3 в виде иаров или в жидком впде возможно при соблюдении следующих условий [331] [c.79]

Рис. 3.2. Изменение содержания элементной серы I), сульфонов (2), сульфогрупп (4), а также эквивалентного коэффициента влагоемкости (3) при нагревании сульфо-полистирола в вакууме при повышении температуры со скоростью 10 К/мин [1.02].

Деструкция карбоцепных связей в сополимерах стирола с ДВБ и в полистироле протекает по механизму случайного разрыва при температуре около 573 К [102, 103, 206—208]. Постоянное содержание сульфонов в интервале температур 623—673 К свидетельствует об их высокой термической стойкости, что позволяет опровергнуть гипотезу [209] об образовании дисульфида серы за счет разрушения сульфонов по радикальному механизму с возникновением новых карбоцепных сшивок [c.72]

Из других металлизируемых в промышленном масштабе пластмасс следует отметить полипропилен, поликарбонат, поли-сульфон, полифениленоксид, полиацетали, найлон, ударопрочные полистиролы. В ряде лабораторий проводят опыты по металлизации поливинилхлорида, капрона и найлона, полиметилметакри-латов и полиацеталей, эпоксидных смол. Для функциональных целей металлизируют и другие виды пластмасс полиэтилен, фено-лоформальдегидные и эпоксидные стеклопластики, полиэфирные [c.11]

Аминокислоты, (содержащиеся в гидролизате белка, разделяют методом ионообменной хроматографии на сульфони-рованном полистироле (например, дауэкс-50). Для элюции аминокислот с колонки используют буферы с возрастающим значением pH. Первым снимается с колонки аспартат, имеющий кислотную боковую цепь аргинин с основной боковой цепью элюируется последним. По оси ординат отложено поглощение. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология