Выделение ароматических аминов

Присутствие лигнина в одревесневших клеточных стенках, целлюлозных волокнах и бумаге качественно определяют с помощью цветных реакций. Цветные реакции используют также для проверки полноты делигнификации при определении в древесине холоцеллюлозы и целлюлозы. Лигнины природный и выделенные дают множество цветных реакций (известно уже более 150) с фенолами, нафтолами, ароматическими аминами, фуранами, пиранами и некоторыми неорганическими реагентами. [c.373]

Д и азотированием называют процесс взаимодействия солей первичных ароматических аминов (соли минеральных кислот) с азотистой кислотой, приводящий к образованию диазосоединений. Исходными веществами во всех процессах диазотирования служат первичные ароматические амины (анилин, -нитроанилин, нафтиламин, аминонафтолсульфокислоты, бензи-дин, дианизидин и т. д.). Диазотирующим агентом почти всегда является нитрит натрия, который под действием кислот (серной или соляной) выделяет азотистую кислоту, взаимодействующую в момент выделения с аминами. [c.298]

Несколько изменено расположение материала в разделе Ароматические соединения . По аналогии с тем, как это сделано при описании ациклических соединений, и в этом разделе теперь вначале рассматриваются все ароматические углеводороды — ряда бензола (гл. XIV) и многоядерные (гл. XV), а в последующих главах — производные тех и других углеводородов. Основываясь на многолетнем опыте, авторы полагают, что в курсе органической химии для нехимических специальностей вузов выделение многоядерных ароматических соединений в отдельные главы (группа дифенила, группа нафталина и т. п.), как это принято в некоторых учебниках, нецелесообразно. Тем более, что в практикуме, который проводится, как правило, параллельно с чтением курса, производные ароматических углеводородов объединяются в лабораторные работы обычно по функциям — фенолы и нафтолы, все ароматические амины (одноядерные и многоядерные) в работах по диазотированию и азосочетанию необходимо знать амино- и оксипроизводные ароматических углеводородов ряда бензола и многоядерных и т. д. [c.8]

Главной реакцией диазосоединений без выделения азота является реакция азосочетания, в ходе которой группа Аг—М = М— замещает водород ароматического ядра в таких соединениях, как фенолы или ароматические амины, например [c.235]

ВЫДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.559]

Изучено поведение различных замещенных мочевин в почве, растениях и животных. Установлено, что в первую очередь происходит их N-деметилирование с последующим гидролизом арилмочевин и выделением ароматического амина. В некоторых случаях, так же как и при метаболизме ариламидов, образуются азосоединения. Этот процесс протекает чаще всего в почве под влиянием микроорганизмов [206]. В продуктах разложения замещенных мочевин обнаружены также ароматические оксисоединения, образовавшиеся в результате окисления. [c.386]

Л1. Попучение и выделение ароматических аминов [c.160]

Ароматические иодистые соединения получают обычно не прямым иодированием, а косвенным путем. Хорошие результаты дает, например, взаимодействие иодистого калия с солями диазония (стр. 585), которые получают из первичных ароматических аминов и азотистой кислоты в растворе минеральной кислоты. Соли диазония быстро реагируют с иодистым калием, причем происходит выделение азота и образуются иодированные углеводороды [c.512]

При действии брома на ароматические амины и фенолы также идет реакция замещения. Реакция замещения, как и реакция присоединения, протекает с обесцвечиванием брома, но сопровождается выделением бромистого водорода, который не растворяется в ССЦ и может быть обнаружен по реакции на конго. [c.231]

О трудности выделения вторичных жирноароматических аминов из смесей с первичными и третичными аминами, образующихся при алкилировании ароматических аминов в обычных условиях уже сообщалось. Разработаны методы, позволяющие синтезировать чистые вторичные жирноароматические амины, необходимые в производстве промежуточных продуктов. [c.242]

Последняя легко гидролитически разлагается как в присутствии кислот, так и щелочей с выделением аммиака, что напоминает поведение в подобных условиях имидо-эфиров, а не ароматических аминов [c.133]

В качестве ароматического амина, необходимого для синтеза рибофлавина, важнейшее значение имеет 3,4-диметиламинобензол (o-4-ксилидин) для получения его имеется несколько путей, в которых исходят из о-кси-лола. Технический ксилол, состоящий из смеси о, м- и л-изомеров, имеющих близкие температуры кипения, содержит всего 6—8%- о-ксилола [247]. Для его выделения в чистом виде применяют фракционированную перегонку технического ксилола и последующее вымораживание. [c.538]

Если стадия диазотирования ароматических аминов в растворе НР идет легко, то разложение диазосоли, протекающее с большим выделением тепла, требует эффективного отвода тепла или применения катализаторов [c.45]

Мри проведении сульфирования нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как наименее активное нз распрос-граяениых сульфирующих средств, может применяться только для сульфирования реакционноспособных ароматических систем. В ходе сульфироваиия скорость реакции уменьшается в результате разбагвлеиия серной кислоты водой, образующейся в результате реакции, и реакция замещения в конце концов приостанавливается. Чтобы сместить как можно больше равновесие сульфирования в правую сторону, следует либо применять избыток серной кнслоты (однако это затрудняет выделение сульфокислоты) либо, лучше, удалять образующуюся воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А,2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие кислые сульфаты [c.403]

Первичные ароматические амины. Растворяют 0,10 г препарата в 4 мл соляной кислоты ( 70 г/л) ИР, используя мерную колбу емкостью 100 мл. Охлаждают раствор в ледяной бане. В пробирке растворяют 50 мг нитрита натрия Р в 10 мл воды и охлаждают раствор. В колбу в ледяной бане вносят половину объема охлажденного раствора нитрита натрия. Оставляют стоять на 10 мин, вынимают колбу из ледяной бани и прибавляют 1 г мочевины Р. Часто встряхивают колбу, и когда выделение газа прекратится (примерно через 15 мин), прибавляют 2,5 мл раствора гидроокиси натрия ( 80 г/л) ИР, в котором предварительно растворены 10 мг тимола Р. Прибавляют 5 мл раствора гидроокиси натрия ( 80 г/л) ИР, оставляют стоять на 10 мин и доводят до метки. Готовят контрольный раствор описанным выше методом, но без испытуемого вещества. Окраска испытуемого раствора не должна быть более интенсивной, чем окраска контрольного раствора при сравнении методом, описанным в разделе Окраска жидкостей (т. 1, с. 57). [c.186]

Давно известно, что Ы,Ы -диарилформамидины конденсируются с различными соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, что сопровождается выделением ароматических аминов и образованием анилинометилена и его производных [65]. Этот тип реакции является неприятным осложнением при использовании простых амидинов в синтезе производных пиримидина. На основании теоретических представлений можно предполагать, что такое течение реакции будет преобладающим в случае более основных карб-анионов, образующихся из нитрилов, а не в случае анионов эфиров карбоновых кислот. В соответствии с этим в синтезах с малоновым эфиром не наблюдалось никаких побочных реакций, тогда как в синтезах с циануксусным эфиром имели место обе реакции, причем образованию пиримидиновых производных благоприятствовала щелочность среды исключение составляет формамидин, при использовании которого 4-амино-6-оксипиримидин не образуется [66]. Формамидин является также и единственным амидином, не образующим производных пиримидина и аномально реагирующим с ацетоуксусным эфиром [67]. [c.202]

Этот прямой метод восстановительного дезаминирования (RNH2 RH) дает для алифатических и жирноароматических первичных аминов колеб лющиеся выходы, которые, однако, в пересчете на прореагировавший сульфамид обычно очень высоки (>90%). Ароматические амины реагиру Ьт луже. Вероятным промежуточным продуктом является монозамещенный диимид, разлагающийся с выделением азота. [c.89]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Другие ароматические амины, включая N-мeтилaнилин и фенил-гпдразпн, реагирует так же, как и анилин. Наиболее характерной особенностью этой реакции является неустойчивость промежуточного хлорангидрида кислоты С Н КИЗОзСНХНаЗОгС], который не выделен, но, как сообщается [4836], имеет горчичный запах. [c.187]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

Соли диазония, образующиеся при диазонировании первичных ароматических аминов, могут реагировать с потерей или с сохранением азота. Сначала рассмотрим реакции, протекающие с выделением азота и заменой диазогруппы на другие функциональные группы, [c.189]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Реакции, протекающие без выделения азота. Из этой группы реакций важнейшей является реакция образования азокрасителей пли, как ее часто называют, реакция сочетания. Эта реакция может происходить между солям [ диазоиия и ароматическими аминами или фенолами. [c.311]

Окисление. — Первичные и вторичные ароматические амины настолько чувствительны к окислению, что часто осмоляются при хранении под действием кислорода воздуха. В чистом виде анилин представляет собой бесцветное масло, но на воздухе он постепенно темнеет и наконец окрашивается в темно-коричневый цвет. Чистый анилин изменяется е так быстро, как технический, который уже вначале бывает немного окрашен. Однако степень окисления анилина воздухом невелика, и практически чистый продукт может быть выделен с хорошим выходом даже из очень темных образцов посредством перегонки в присутствии следов цинковой пыли. Твердые амины (например, толуидины) менее чувствительны к окислению воздухом, чем жидкие амины. Представление о начальной стадии окисления аминов можно составить на основании хорошс изученного процесса окисления дифениламина. [c.244]

Судя по физическим свойствам, ИК- и масс-, ПМР-, УФ-спектрам выделенных АС, первая фракция представляет собой смесь алкилпири-динов с ароматическими аминами. В ИК-сиектрах обнаруживается комплекс поглощения валентных С = С (1660—1590) и = N (1500 см ) колебаний хинолинов II ииридинов. Ароматическая природа АС подтверждается валентными колебаниями групп =С—И в области 3070—3020 см" . В поглощение при 1500—1680 m"1 могут вносить вклад и деформационные колебания N—И. Присутствие аминов обнаруживается но ИК-по-глощению в области 3385—3426 см , соответствующей валентным колебаниям N—Н связей. Присутствие алкилзаместителей в АС подтверждается поглощением С—Н связей в области 2820—2860 см , групп СНд в области 720—760 см . Связь С—N малоиитенсивна в ИК-спектрах, и по поглощению в области около 1180 и 1410 см можно судить о ее присутствии. [c.16]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

Температура электролитов 18—40°С, Катодная плотность тока составляет до 0,3 кА/м в борфторидном, кремнефторид-ном, перхлоратном электролитах и до 0,1—0,2 кА/м в фенол-сульфонатном и сульфаматном электролитах. Выход металла по току близок к 100% вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на свинце и невысокой катодной поляризации. Аноды изготовлены из чистого свинца. Анодная плотность тока равна катодной. В качестве добавок в кислые электролиты свинцевания вводят коллоиды (клеи, желатин, декстрин, пептон), которые оказывают благоприятное влияние на структуру покрытий и несколько увеличивают катодную поляризацию. Эффективными добавками являются фенол, резорцин, гидрохинон, ароматические амины, некоторые природные соединения (алоин, таннин, производные лигнина), производные сульфона-мидов, полиэтоксилированные производные, смачиватели и дис-пергаторы анионной природы. [c.297]

При введении веществ, назьтаемых отвердителями, происходит отверждение (сшивание) эпоксидных олигомеров — переход их в неплавкое и нерастворимое состояние. Отверждение не сопровождается выделением побочных продуктов, поэтому полученный полимер имеет минимальную усадку. В качестве отвердителей обычно используют ди-и полифункциональные алифатические и ароматические амины, низкомолекулярные полиамиды и различные производные аминов. Их добавляют в количестве 10—15% к массе эпоксидного олигомера. Отверждение при комнатной температуре наступает через 10—15 ч. [c.16]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]