Амины ароматические смеси аминов

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

В особенности легко идет сульфирование фенолов и ароматических аминов. Так, смесь о- и га-сульфокислот фенола можно получить сульфированием фенола водной серной кислотой [c.99]

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

Замещение ароматического галогена. 4-Бром-о-ксилол превращают в соответствующий амин, применяя смесь М. х. и металли- [c.242]

Процесс проводят под давлением. При реакции с аммиаком образуется смесь первичных и вторичных аминов. Ароматические альдегиды и кетоны более реакционноспособны, чем алифатические. [c.281]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

Получение аминов из спиртов. Взамен галогенопроизводных углеводородов можно применять для получения аминов и соответствующие спирты в присутствии галогеноводородной кислоты. Этот прием особенно часто используется для получения из первичных аминов ароматического ряда вторичных и третичных амино в, содержащих при аминоазоте, кроме ароматического, предельные радикалы. Так, например, из анилина при обработке его метиловым спиртом в присутствии соляной иислоты под давлением получают смесь монометиланилина и диметиланилина [c.192]

Для осуществления диазотирования электрохимическим путем подвергают электролизу эквимолекулярную смесь амина, сочетаемого компонента (желательно в виде растворимой соли) и нитрита натрия. Механизм электрохимического диазотирования заключается в образовании в прианодном слое свободной азотной кислоты, реагирующей с ароматическим амином. При этом получается соединение диазония, которое в дальнейшем сочетается с присутствующим третичным амином или другим сочетаемым компонентом [c.75]

Первой операцией по обработке казеина является смешивание его с водой (25—30% к весу воздушно-сухого казеина) — замешивание, которое осуществляется в железных чашеобразных сосудах, похожих на тестомешалки. В процессе замешивания в казеин добавляют пластификаторы — обычно какие-нибудь ароматические амины (например, смесь дифениламина с диметиланилином), кра- [c.232]

Чаще всего листовые и плиточные стеклопластики готовят путем пропитки стеклянной ткани раствором ЭС с последующей сушкой от растворителя и прессованием пакетов из нарезанной ткани в прессах. Пропитка и сушка ткани осуществляются на горизонтальных или вертикальных пропиточно-сушильных машинах. На ткань смола наносится из раствора, содержащего отвердитель. Для пропитки могут быть использованы жидкие, твердые и модифицированные смолы. Лучшие свойства стеклотекстолиты имеют при пропитке твердыми и модифицированными смолами. В качестве растворителей применяют ацетон, метилэтил-кетон, этилацетат и смесь толуола с изопропиловым спиртом. Отвердителями ЭС, применяемыми в производстве стеклопластиков, чаще всего являются ароматические третичные амины, дициандиамид и др. Содержание смолы на ткани достигает 25— 36%, а летучих продуктов после сушки —до 1%- [c.274]

Выше уже отмечалось, что аммиак и первичные и вторичные амины взаимодействуют с реакционноспособными галоидными соединениями, давая смесь аминов. Если при обработке амина галоидным соединением добавляют рассчитанное количество едкого натра, то амин полностью превращается в четвертичную аммониевую соль. Реакция называется полным, или исчерпывающим, алкилированием (А. В. Гофман, 1850 г.). Все алифатические и первичные ароматические амины подвергаются исчерпывающему алкилированию, например [c.555]

Выполнение реакции. Для бензоилирования ароматических аминов обычно применяют следующий общий метод. Около 0,2 г бензоилхлорида нагревают с приблизительно двумя эквивалентами амина. Избыток амина необходим для связывания выделяющейся при реакции соляной кислоты. В одних случаях смесь амина и бензоилхлорида нагревают на водяной бане в отсутствие растворителя, в других случаях прибавляют безводный растворитель, лучше всего бензол, толуол или ксилол, и нагревают до кипения. По окончании реакции остаток гидрохлорида амина удаляют, экстрагируя его разбавленной соляной кислотой. При бензоилировании в среде одного из названных выше растворителей гидрохлорид амина отделяют фильтрацией, так как гидрохлориды нерастворимы в этих растворителях. Бензоильное производное перекристаллизовывают из спирта. [c.652]

В конце второй мировой войны, когда производство ТЭС не обеспечивало возросших потребностей в нем, во многие авиационные бензины США и Англин вводили до 2% ксилидина. Монометиланилин широко применялся в 40—50-х гг. в ФРГ. В СССР одно время вырабатывалась и применялась смесь ароматических аминов с преобладанием монометиланилина под названием Экстралин (ГОСТ 3737—47). [c.129]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

Для предотвращения рекомбинации первичных продуктов деструкции органических веществ углей и снижения образования высокомолекулярных соединений при гидрогенизации углей в реакционную смесь вводят ингибиторы реакций радикальной полимеризации Такими добавками являются соединения различных классов ароматические, хиноны, амины, гетероциклические, а также металле- и кремнийорганические. Из последних наиболее эффективно действие октаметилцик-лотетрасилоксана (8Ю)4(СНз)8. При использовании их в качестве иш ибиторов выход жидких продуктов возрастает на 18-20 % с 74 до 94 %. [c.496]

В алифатическом ряду замещение гидроксила на аминогруппу не играет существенной роли. Во-первых, реакция протекает с большим трудом и требует нагревания со спиртом и хлорцинк-аммиаком до высокой температуры, так что при любых условиях следует предпочесть путь через галогениды. Кроме того, в этом случае приходится преодолевать те же осложнения, которые были описаны выше при рассмотрении реакции между галогенидами и аммиаком. Нагреванием спиртов с хлорцинкаммиаком до 250—260°получают смесь аминов с колеблющимися выходами [603]. Значительно легче происходит замещение в ароматическом ряду. [c.234]

Большинство ароматических первичных аминов можно диазотиро-вать в водном растворе. Обычно получается прозрачный раствор соли диазония. Это характерно даже для тех аминов, исходная ооль которых плохо растворима в воде. Однако иногда соль диазония выкристаллизовывается. Так происходит в случае диазотирования сульфаниловой кислоты, что объясняется образованием внутренней соли. Сульфаниловую кислоту растворяют в воде в виде натриевой соли, затем добавляют требуемое количество нитрита натрия и раствор выливают в смесь льда и соляной кислоты. Азотистая кислота и биполярная сульфаниловая кислота выделяются одновременно в свободном виде после взаимодействия в течение нескольких секунд выпадает биполярная соль диазония [c.249]

Как уже отмечалось, при нитровании можно применять азотную кислоту концентрации от 50 до 80%. Легкое протекание реакции нитрования и возможность применения азотной кислоты пониженной концентрации даже без присутствия водоотнимающих средств обусловливаются главным образом наличием в ароматическом ядре амино- или оксигруппы. Примером необычайно легкого нитрования может служить фенол, который при действии даже разбавленной азотной кислоты образует смесь 2- и 4-нитрофенолов. Но при этом необходимо отметить, что обе названные группировки могут сообщить содержащему их соединению ббльшую не-, стойкость. Вследствие этого, а также из-за низкой концентрации применяемой азотной кислоты, процесс нитрования сильно осложняется параллельно идущими процессами окисления, приводящими к образованию значительных количеств смолы. Чтобы избежать таких осложнений, приходится прибегать к защите амино- и окси-групп, используя реакцию ацилирования (см. стр. 34). [c.17]

При действии солей сернистой кислоты на ароматические нитросоединения образуются соответствующие сульфопроизводные. Впервые эту реакцию наблюдал Пириа , получивший при нагревании 1-нитронафталина в спиртовом растворе с сульфитом аммония и углекислым аммонием аммонийные соли двух аминосульфо-кислот, оказавшиеся при дальнейшем исследовании солями 1-наф-тилсульфаминовой кислоты и 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Другие исследователи подвергали аналогичному воздействию нитробензол и получили аммонийную соль фенилсульфаминовой кислоты " . В последующих работах подобные реакции проводили в водной среде и с использованием сульфита натрия. Было испытано большое число нитросоединений бензольного, нафталинового и антрахинонового рядов, причем после обработки реакционной смеси минеральной кислотой наиболее часто получалась смесь аминов и аминосульфокислот " . Соотношение конечных продуктов, частично зависящее от условий реакции, в основном определяется природой нитросоединения так, в ряде случаев присутствие в органическом реагенте метильных групп, атомов хлора, алкоксигрупп, ацетиламино- и бензоиламиногрупп способствует образованию соответствующих аминов, присутствие же гидроксильных и карбоксильных групп, вторых нитрогрупп и конденсированных кольцевых систем способствует образованию аминосульфокислот В реакционных продуктах, содержа- [c.24]

Характерная реакция для обнаружения анилина и других первичных аминов (ароматических и жирных) — изонитрпльная реакция. Для проведения этой реакции в этиловом спирте растворяют 0,05—0,07 г амина (или его соли), добавляют 1—2 мл разбавленного раствора едкого натра, несколько капель хлороформа и смесь нагревают. Сильный и неприятный запах изонитрила указывает на присутствие первичного амина. Реакцию следует проводить в вытяжном шкафу и после окончания реакции разлагать продукты реакции концентрированной соляной кислотой. [c.164]

Образовавщийся ароматический амин определяют либо нитрозированием (см. раздел П-В-1 этой главы), либо бромированием (см. раздел 1У-Г-2 гл. 11). В качестве титранта используют 0,2 н. раствор нитрита натрия или 0,1 н. смесь б ромида и бромата калия соответственно. Конечную точку титрования нитритом натрия устанавливают по иодокрахмальной бумаге. Муща пользовался этим методом для анализа нитрозо-групп, а конечную точку титрования устанавливал потенциометрически. Эта техника восстановления не испытывалась в микромасщтабе. Сообщается, что полное восстановление образца с помощью жидкой амальгамы цинка происходит за несколько секунд при комнатной температуре, [c.278]

В реакциях карбонилирования, помимо минеральных кислот, применены в качестве катализаторов галоидные соли никеля или карбонилы № и Со, или же комплексные соединения этих металлов. Применяя подобные катализаторы, советские авторы исследовали реакции карбонилирования диэтилового эфира в пропионовую кислоту [373], тетрагидрофурана в адининовую [374], и-дихлорбензола в терефтале-вую [375], Смесь бромистого аллила и ацетилена в спиртовой среде кар-бонилируется с образованием эфиров гексадиен-2,5-овой кислоты [363]. Подробно изучены реакции карбонилирования алифатических аминов в смесь амидов муравьиной кислоты и ее гомологов, ароматических аминов в смесь формамидов и симметричных замещенных мочевины, а также карбонилирования гетероциклических аминов [363]. [c.80]

Введение отвердителя. Когда применяют высокомолекулярную смолу, ее следует размельчить в порошок п затем смешать с порошкообразным отвердителем. И1югда высокомолекулярную смолу расплавляют, добавляют отвердитель, затем композицию охлаждают и размельчают. При введении отвердителя в жидкую смолу проходит реакция, и смесь переходит в В-стадию. Например, для перевода композиции в В-стадию при помощи ароматического амина достаточно растворить амин в смоле при повышенной температуре и перемешивать эту композицию в течение 2—3 мин. Затем композицию охлаждают и размельчают. [c.269]

Органические смывки представляют собой сложную смесь растворителей с добавлением замедлителей испарения (парафина, воска, стеаратов металлов, флотирующихся пигментов), загустителей (эфиров целлюлозы, перхлорвинила, древесной муки, аэросила), разрыхлителей (уксусной, муравьиной, фосфорной кислот, аммиака), ПАВ и ингибиторов коррозии (при наличии кислот). Простейшей смывкой может служить смесь, состоящая из 60% ацетона, 30% бензола и 10% парафина. Однако она малоактивна и непригодна для удаления многих химически стойких покрытий. Более эффективными являются смывки, изготовляемые с применением высокоактивных растворителей ме-тиленхлорида, трихлорэтилена, формальгликоля, метилдиоксана, диметилформамида, тетрагидрофурана и их смесей со спиртами, кетонами, ароматическими углеводородами, аминами и другими соединениями. Предпочтительны негорючие смывки, которые изготовляют либо на основе галогенсодержащих углеводородов, либо в виде водных эмульсий. [c.299]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

Экстрактивная перегонка удобна также и для разделения азеотропных смесей. На азеотропную смесь циклогексан—бензол можно воздействовать тем же разделяющим агентом (анилином) таким образом, что в дистилляте получится чистый циклогексан. Кортюм и Биттель [61 ] сообщили о разделении первичных, вторичных и третичных ароматических аминов с помощью таких разделяющих агентов, как глицерин и парафиновое масло. Достойна внимания полностью автоматизированная установка этих исследователей для периодической и непрерывной экстрактивной ректификации. Экстрактивная перегонка оправдала себя и при разделении многокомпонентных смесей, содержащих вещества различных классов. Так, экстрактивной перегонкой можио извлечь [c.314]

Прп соблюдении требуемых условий реакции можно прогид-рпровать нитрогруппы ароматических соединений, содержащих, кроме того, галоген или серусодержащие заместители. Для предотвращения отравления катализатора имеющимися в субстрате заместителями и для предупреждения гидрообессеривания и гидродехлорирования заместителей в реакционную смесь добавляют некоторые фосфаты, вторичные амины и гетероциклические соединения. Другой путь состоит в увеличении давления и снижении температуры, чтобы скорость целевого гидрирования оставалась той же самой. При снижении температуры реакции наблюдается тенденция к уменьшению отравляющего действия катализатора галогенами или серой. Процесс проводят в следующих условиях [c.119]