Отрицательные группы

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Поскольку межмолекулярные взаимодействия слабы, молекулы способны достаточно прочно связываться друг с другом, только если есть соответствие между их поверхностями, а во взаимодействии участвует большое число атомов. Для образования прочного комплекса соответствие должно быть достаточно точным, т. е. поверхности молекул должны быть комплементарными. Так, если на поверхности одной молекулы имеется выступ (например, группа —СНз), то на комплементарной ей поверхности другой молекулы должно быть углубление напротив положительного заряда должен быть расположен отрицательный. Группа, способная отдавать протон, может образовать водородную связь только в том случае, если есть комплементарная группа, содержащая неподеленные электроны. Для образования гидрофобных связей неполярные (гидрофобные) группы должны располагаться одна против другой. Один из наиболее важных принципов биохимии гласит две молекулы, поверхности которых комплементарны, стремятся взаимодействовать и соединяться друг с другом, тогда как молекулы, не содержащие комплементарных поверхностей, не взаимодействуют. Уотсон назвал это принципом избирательной слипаемости молекул [1]. Он лежит в основе самосборки нитей, трубочек, мембран и полиэдрических структур из взаимно комплементарных биологических макромолекул. Принцип комплементарности ответствен также за специфическое спаривание оснований в процессе репликации ДНК. [c.242]

В особенности склонны к самоокислению такие ненасыщенные соединения, у которых отрицательные группы находятся асимметрично по отношению к двойной связи. [c.53]

Образование амида при взаимодействии нитрила и органической кислоты протекает тем легче, чем больше отрицательных групп имеется в нитриле и в кислоте I l. К смеси исходных компонентов рекомендуется прибавить несколько капель уксусного ангидрида. [c.56]

Тип II. Ядро фурана имеет уже в а-положении электроотрицательный заместитель. Так как присутствие электроотрицательной группы стабилизирует фурановый цикл, то при реакциях замещения в соединениях этого типа опасность разрушения цикла меньше, чем в рассмотренном выше случае замещения у соединений типа I. С другой стороны, присутствие отрицательной группы препятствует дальнейшему электрофильному замещению, подобно тому как это имеет место у производных бензола. В действительности имеется до некоторой степени компромисс между этими двумя факторами, причем устойчивость фуранового цикла вполне компенсирует повышенную трудность замещения. [c.117]

Отрицательные группы (ле/ла-ориентанты) направляют новый заместитель в противоположное -положение. [c.119]

Отрицательные группы (лета-ориентанты) направляют новый заместитель в противоположное а-положение. [c.119]

Прим чание. Присоединение двух или более отрицательных групп X (С1, СМ, OOR, ОК и т. п.) к одному и тому же атому (углерода, нзота, серы, уменьшает пярахор в среднем для —СНХ1 на 3 единицы, для —СХз на 6 н для СХ4 н в единиц. [c.391]

Близкую картину представляет взаимодействие с Mg чисто углеродных галоидалкилов, содержащих в а-, -положении к галоиду отрицательные группы. Если в отличие от а-сили- [c.449]

Некоторые амины, особенно такие, основность которых сильно ослаблена имеющимися в ядре отрицательными группами, диазоти-руются в водных растворах с трудом. В таких случаях амин растворяют в концентрированной серной кислоте и в раствор вносят твердый нитрит натрия или так называемую нитрозилсернуьэ кислоту — раствор НЫОг в концентрированной серной кислоте. В этих условиях диазотирование протекает нормально. [c.586]

Названия всех отрицательных групп оканчиваются на о, тогда KaiK адденды, представляющие собой нейтральные молекулы, никакого характерного окончания не имеют. [c.38]

Примечание. Присоединение двух или более отрицательных групп X (С1, СЫ. СООК, ОН и т. п.) к одному и тому же атому (С, М, 8) уменьшает парахор в среднем для СН2Х2 на 5,34-10 для СИХз на 10,67-10 и для СХ4 на 16,01-10- единиц. [c.368]

До сих пор подразумевалось, что все лиганды имеют пару электронов, которую они способны легко отдавать, образуя ст-связь, т. е. все лиганды являются хорошими основаниями по Льюису. Это далеко от истинного положения вещей. Известно много лигандов, таких, как СО, RN , РХз (X — галоген), PRg, AsRg, SRj и т. д., которые очень бедны донорными электронными парами и все же они образуют очень прочные комплексы с металлами. Более того, весьма сомнительно, что на центральном атоме металла возможно образование высокого отрицательного заряда, который бы создавался, если бы каждая из шести отрицательных групп отдавала свою пару электронов. [c.253]

Показано, что именно так и происходит в действительности, и в этом состоит теоретическое объяснение правила Марковни-кова, согласно которому при присоединении асимметричных молекул к асимметричным олефинам атом галогена или какая-либо еще более отрицательная группа присоединяется к более замещенному из ненасыщенных атомов углерода. [c.180]

Наиболее широко представлены в литературе реакции акрилонитрила с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, т. е. атом водорода, связанный с О, 8, Ы, Аз, а также с атомом углерода, имеющим смежную отрицательную группу (СООС2Н5 СО N02 и т. п.). Этот тип реакции (реакция цианэтилирования) может быть представлен в простейшем виде схемой [c.61]

Свойства. Введение гсислотного радикала, подобно введению и других отрицательных групп вроде ацильныХ остатков, придаст молекуле пиррола большую устойчивость. Так пнрролкарбоно-вые кислоты, прежд всего их эфиры, представляют из себя, обЕ>1Кноиенно, хорошо кристаллизующиеся и довольно устойчивые вещества. Исключением из этого являются только свободные карбоновые кислоты с карбоксильной группой ц -положении, [c.271]

Влияние заместителей в производном диазометана имеет, как это и можно было предположить, противоположный характер наличие отрицательных групп препятствует реакции, а наличие положительных — облегчает ее. Карбэтоксидиазометап (диазоуксусный эфир) значительно менее реакционноспособен, чем диазометан, который в свою очередь несколько менее реакционноспособен, чем его высшие гомологи [35—40]. [c.473]

Наиболее совершенным, хотя и не отличающимся простотой, методом диазотироваиия аминов с значительным числом нитро-или иных отрицательных групп в молекуле является путь перевода амина в сульфаминовую кислоту (с группой NHSO3H) и обработки последней азотистой кислотой. Для этого диазотируемый амин вносят в предварительно приготовленную смесь пиридина (в избытке) и хлорсульфоновой кислоты, заключающую по вышесказанному (см. гл. III) ангидро-Ы-сульфокислоту пиридиния при 35—40° или выше, и через некоторое время добавляют туда такое количество едкого натра, чтобы образовать натриевую соль сульфаминовой кислоты, отгоняют пиридин с паром и полученную соль, размешав ее с водой, обрабатывают концентрированной соляной кислотой и рассчитанным количеством нитрита при невысокой температуре 8). [c.254]

При изучении обезалкилирующего влияния хлористого водорода (16%-ная соляная кислота, 130 ) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные фенольные эфиры реагируют всего медленнее, пара-замешенные—всего скорее, орто-замещенные лежат посредине. Кислотные группы Вг, С1, NOj, также СНд, но не СОСНд, повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Увеличение отрицательных групп в частице повышает стойкость эфира, аминогруппа ослабляет. Метиловый эфир а-вафтола менее стоек, чем его тетрагидропроиаводное. [c.316]

Если в соединении имеется несколько боковых цепей, то азот ная кислота вызывает чаще всего лишь частичное окисление, произ водя иногда и нитрующее действие. Хромовая кислота (вместе с серной) окисляет вполне, причем результат окисления зависит и от взаимного положения боковых цепей. Именно орто-изомеры хромовой кислотой или не окисляются или вполне разрушаются, при работе же с марганцовокислым калием окисление в этом случае протекает удачно. Боковые цепи в пара-положении легче окисляются, чем в мета-положении. Если требуется окислить лишь одну боковую цепь, то и на ее окисляемость имеют также влияние другие заместители. Отрицательная группа, стоящая в орто-месте к метилу, повидимому затрудняет окисление посредством хромовой кислоты. Наиболее пригодны для окисления таких орто-замещен-ных соединений повидимому марганцовокислый калий 6), так же как железосинеродистый калий К8ре(СЫ)е ), мало употребительный в других случаях. [c.352]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

Иодбензол присоединяет хлор с образованием фенилиодид-хлорида СвНгЛСг. Присоединение хлора отмечалось также для алкил-, бром-, хлор- и нитропроизводных иодбензола и иодпроизводных нафталина. При накоплении отрицательных групп в ароматическом ядре присоединение хлора к иоду затрудняется не удалось получить иодидхлоридов из пента- и тетрахлориодбензолов. Присоединение хлора к ароматическим иодистым соединениям обычно осуществляется пропусканием хлора в раствор иодистого соединения в хлороформе. В качестве растворителя можно также применять ледяную уксусную кислоту или петролейный эфир [c.496]

Тип. III. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и отрицательные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией, в этом случае не возникает. Исходные дизамещенные соединения вполне устойчивы благодаря присутствию отрицательных групп. Вообще говоря, дальнейшее замещение невозможно. На фуран-2,5-дикарбоновую кислоту не действуют такие реагенты, как царская водка, дымящая азотная кислота, бром, дымящая серная кислота [111]. Однако не все подобные фурановые соединения с отрицательными заместителями инертны к реакции замещения. Так, 2,5-ди-фенил-З-метилфуран бронируется с образованием 4-бромпроизводного XIII [47]. Здесь активирующее влияние метильной группы на соседнее -положе-ние, очевидно, достаточно сильно и замещение происходит в -положение ядра фурана, но не в фенильный радикал. Положение, занимаемое бромом, доказывается реакциями XIII—XV. [c.121]

Введение в положение 5 пирогаллола (XXXI) отрицательной группы приводит к получению соединения, не способного к конденсациям рассматриваемого типа пирогаллол, имеющий отрицательную группу в положении 4, менее реакционноспособен, чем аналогично замещенный резорцин [59]. Такое различие в реакционной способности может происходить частично вследствие клешнеобразования и последующего эффекта Миллса — Никсона [60], а частично вследствие пространственных затруднений [59]. Стабилизация структур Кекуле обусловливает атаку по месту двойной связи (находящейся в о-поло-жении к свободной гидроксильной группе). Когда это невозможно, как в случае [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Отрицательные группы: [c.226] [c.356] [c.356] [c.159] [c.1144] [c.149] [c.386] [c.24] [c.353] [c.177] [c.99] [c.434] [c.115] [c.26] [c.46] [c.139] [c.151] [c.393] [c.401] [c.251] [c.53] [c.139] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология