Стирн

Стирн и Эйринг [8], исходя из модели переходного комплекса, попытались подсчитать значение для реакций, большинство из которых идет с участием ионов. Хотя во многих случаях получено очень хорошее согласие с опытом, для стадий, в которых происходит изменение общего числа зарядов, это следует рассматривать лишь как случайное наложение ошибок . Лейдлер [29] попытался предсказать для реакций, включающих общее изменение заряда ионов, путем использования эмпирической формулы для частичного молярного объема ионов в водных растворах. Этот метод приемлем как чисто качественный, количественно же он может давать расхождения в два раза. [c.442]

Фирма "Гасти" /Гастон и Стирн/- фирма,предлагающая в большой ассортименте машины 7ИЯ расфасовки пастообразных препаратов в метал личвские и полимерные тубы,а также в банки из стекла,металла и [c.476]

В наши дни вискозный шелк приобрел наибольшее значение из всех полусинтетических волокон. Открытый Тофеном и Стирном в Англии, он после первой мировой войны получил признание и в других странах. Только в ГДР выпускается ежегодно более 25 000 т тканей из искусственного шелка и 110 000 г штапельных тканей. [c.237]

Стирн и Эйринг [156] высказали другую точку зрения, согласно которой перенос протона является классическим процессом. Они также рассмотрели два последовательных процесса перенос протона и вращение иона НдО или молекулы воды (см. также [58]). Используя теорию абсолютных скоростей реакций, авторы для частоты /г, с которой протон пересекает энергетический барьер, записали следующее выражение [c.109]

В остальном рассматриваемая трактовка тоже является эмпирической и AG определяется из экспериментальных значений подвижности при допущении, что Е — поле Лоренца [149, 58]. Верхнее предельное значение для AG= получается равным 3,5 ккaл мoль . Однако авторы не пришли к определенному выводу относительно того, какая стадия лимитирует скорость перенос протона (этот вывод предпочтительнее) или вращение молекулы воды или иона НзО ". Возможность туннельного перехода протона была отвергнута на том основании, что соответствующий барьер низкий. Хотя при малой высоте барьера облегчается классический перенос, при этом, несомненно, также увеличивается вероятность квантовомеханического проникновения сквозь барьер поэтому убедительность аргументов Стирна и Эйринга сомнительна. [c.110]

Расчет максимальной подвижности (при нулевой свободной энергии активации) для барьера, изображенного на рис. 22, дает предельную величину [51] 1,2-10 ом -см при использовании выражения Стирна и Эйринга [156]. Эта величина в 70 раз меньше, чем рассчитанная скорость туннельного переноса следовательно, туннельный перенос является предпочтительным. [c.122]

Подвижность и перенос протона во льду связаны также с диэлектрическими свойствами например, в результате объединенных переносов протонов диполи молекул воды во льду могут эффективно переориентироваться без вращения молекулы в целом [218]. Так, Стирн и Эйринг [156] отметили соответствие между относительным количеством диполей, вращающихся в определенный момент времени (1 10 ), и концентрацией ионов Н3О+ в воде при 0°С (см. также [91]). [c.149]

Неясно, в какой степени все катализаторы — металлы, окиси металлов и белки — могут обладать одной общей причиной активности, тем не менее целесообразно принять пока этот взгляд в качестве рабочей гипотезы. Стирн [131], например, предположил, что заряженные группы, имеющиеся в белке, понижают потенциальные барьеры для веществ, адсорбированных на белке, посредством увеличения отношения кулоновской энергии к обменной в соответствующих связях. Такой эффект следует из трактовки барьеров потенциальной энергии по Лондону, Эйрингу и Поляньи . В теоретическом отношении необходимо больше знать [c.193]

Энтропия активации А5+ часто исследовалась, например, в работах Стирна [20], а недавно в работах Лейдлера [21]. Здесь дело обстоит просто лишь тогда, когда (Е8)ь т. е. промежуточный комплекс, можно рассматривать как комплекс Михаэлиса н когда предварительно устанавливается равновесие В этом случае константа Михаэлиса Км является просто константой диссоциации г/ ь и соогветственно величины АНм и являются термодинамическими величинами для диссоциации комплекса (Е5)1 на исходные вещества. Величины ДЯ+ и А5+ выводятся таким же образом и для При обсуждении проблемы вышеназванные авторы выдвигают два главных фактора, [c.317]

Стирну и Эйрингу [ ] удалось построить функцию, удовлетворяющую этим условиям, пользуясь известными междуатомными расстояниями и частотами нормальных колебаний. Полученная ими поверхность потенциальной энергии изображена на рис. 83. Угол между осями составляет 58°54, и множитель уменьшения масштаба для расстояния N — N(rj) равен 0,968 в согласии с требованиями уравнений (9) и (10) гл. III. Согласно рис. 83, молекула закиси азота будет оставаться в потенциальной яме в нижнем левом углу, которая представляет собой состояние равновесия, до тех пор пока не поглотит достаточной энергии, чтобы иметь возможность перейти в долину, параллельную оси г , что соответствует диссоциации на N3 ( 2) и О ( Ь). Однако из рисунка видно, что на этом пути нет максимума, и, следовательно, если бы реакция действительно протекала таким образом, то энергия [c.324]

Рис. 83. Поверхность потенциальной энергии для реакции N20 (1Б) -> N2 (12) 4- О (Ш) (Стирн и Эйринг).

Согласно оценке Стирна и Эйринга [(А. Е. S t е а гп, Н. Е у г i п g, J. h. Phys. 5, 113 (1937)], дипольный момент комплекса, образованного бромистым бен)илом и триэтиламином, составляет около б-10-is OSE. [c.406]

По данным Стирн, Ириш и Эйринг [102], исследовавших скорость диффузии примерно 20 веществ в разбавленные водные растворы, опытные значения О в 1,3—3,5 раза выше рассчитанных. Для диффузии 40 органических веществ —бензол отношение опытных значений О к вычисленным составляло 0,19—0,77. Идеальное совпадение наблюдалось только для коэффициентов самодиффузии чистых веществ, что соответствует условиям идеальных растворов. [c.237]

Ксантогенат целлюлозы — сложный кислый эфир целлюлозы и дитиоугольной кислоты, растворимый в разбавленном растворе щелочи, — был впервые синтезирован английскими исследователями Кроссом, Бивеном и Бидлом в 1891 г. В 1893 г. им был выдан патент н-а получение вязких концентрированных растворов ксантогената целлюлозы в разбавленной щелочи (вискозы).Через 10 лет Стирн, а затем Мюллер разработали составы осадительных ванн для формования волокна из вискозы. Промышленное производство вискозного волокна началось в 1905 г. в Ковентри (Англия). [c.18]

Вискозное волокно — один из первых видов химических волокон, вырабатываемых в промышленных масштабах. В 1891 г. английские исследователи Кросс, Бивен и Бидль, изучавшие условия получения и свойства различных производных целлюлозы, нашли, что при действии сероуглерода на целлюлозу, предварительно обработанную концентрированным раствором щелочи, получается новое производное целлюлозы — ксантогенат целлюлозы, растворимый в разбавленном растворе щелочи. В 1893 г. этими исследователями был взят патент (германский патент 70999) на получение вискозы растворением ксантогената целлюлозы в щелочи. После того, как в 1898 г. Стирн впервые получил волокно пропусканием вискозы в раствор аммонийных солей (германский патент 108511), английская фирма Курто приступила к организации промышленного производства вискозной текстильной нити. Решение этой задачи было значительно облегчено тем, что в 1905 г. Мюллер показал возможность получения волокна, обладающего сравнительно удовлетворительными свойствами, формованием его в ванн , содержащей серную кислоту и ее соль (в частности, сульфат натрия). [c.195]

Сравнивая различные растворители, можно видеть, что такой эффект в первом приближении будет обратно пропорциональным сжимаемости растворителя. Это достаточно хорошо согласуется с опытами автора и других исследователей. Оказывается, что электростатическое взаимодействие молекул растворителя вызывает принципиальное различие между ионными неионными реакциями . Для последнего класса реакций изменение объема можно обычно отнест с только за счет растворенного вещества. Стирн и Эйринг [8], исходя из модели нереходного комплекса, попытались подсчитать значение для реакций, большинство из которых идет с участием ионов. Хотя во многих случаях получено очень хорошее согласие с опытом, для стадий, в которых происходит изменение общего числа зарядов, это следует рассматривать лишь как случайное наложение ошибок . Лейдлер [29] попытался предсказать для реакций, включающих общее изменение заряда ионов, путем использования эмпирической формулы для частичного молярного объема ионов в водных растворах. Этот метод приемлем как чисто качественный, количественно же он может давать расхождения в два раза. [c.442]

Подсчитано по методу Стирна и Эйринга 190 см /молъ = 310 К/молекула. Полагая, что молекула имеет кубическую форму, получим, что ребро куба равно 6,8 A, а поперечное сечение 46 А . Эквивалентное увеличение связи равно Аг = AF" /46 = 0,4 А. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология