Галоиды как катализаторы при конденсации

Это определенное противоречие не содействует пониманию активирующего действия хлористого водорода. Сверх этого, во многих примерах указывается, что дан е в процессах конденсации, осуществляемых галоидными алкилами или другими хлорированными соединениями, присутствие следов влаги в хлористом алюминии производит ускоряющее действие. Даже больше того, было показано,что в присутствии хлористого алюминия, освобожденного от хлористого водорода сплавлением под давлением с алюминиевой пылью [21], не происходит крекинга парафиновых углеводородов. Из этого мы можем вывести заключение, что хлористый водород, присутствующий как таковой или образующийся в результате реакции воды с катализатором, обладает активирующим влиянием не только на реакции, включающие олефины, но также па реакции конденсации с алкильными галоидами и на крекинг. Однако важное значение хлористого водорода для реакций Фриделя—Крафтса может быть определено в общем только опытами с абсолютно безводным хлористым алюминием так как это соединение жадно поглощает влагу, то сомнительно, был ли кто-либо и когда-либо способен приготовить хлористый алюминий в совершенно безводном состоянии. В нашей лаборатории мы безрезультатно провели повторные попытки приготовить действительно безводный хлористый алюминий. Таким образом, трудно избежать загрязнения влагой от этого источника. Хотя реакции с хлористым алюминием обычно рассматриваются как протекающие в безводных условиях, сомнительно, чтобы сами реагирующие вещества были когда-либо совершенно свободными от [c.83]

Присутствие галоида в бензольном ядре оказывает замедляющее действие на реакцию с фталевым ангидридом, так что для проведения конденсации требуется более высокая температура. С хлорбензолом обычно применяется температура не ниже 50°, однако с о-дихлорбензолом реакция протекает лучше всего при 100°. Реакция проводилась также с бром-иод- и фторпроизводными бензола, однако выходы получались хуже вследствие разложения галоидзамещенного углеводорода под влиянием катализатора. [c.526]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Конденсацию дифениламина с ацетоном при температуре выше 220 (220—310 ) можно вести в избытке ацетона и в присутствии других катализаторов, содержащих ионы галоида брома, йода, бромидов или йодидов тяжелых металлов — 5п, А1, Со, Си, В1, 5Ь, Ре, Мд, 1п, галоидных алкилов, галоидсодержащих органических кислот, галоидных ацилов и т. п. [46—48, 192—195]. Полученная реакционная масса содержит в основном 5,5-диметилакридан, который выделяют фракционной вакуум-перегонкой и кристаллизацией. [c.102]

Вещества, сходные со смазочными маслами, указываются в качестве продуктов реакции галоидированных алифатических углеводородов с числом атомов углевода, большим 12, в присутствии катализатора Фриделя— Крафтса с ароматическими эфирами, не содер кащими амино-, нитро-, карбокси-, альдокси- гидрокси- сульфогрупп и галоидов и имеющими незамещенное поло кение в цикле [461]. Приводятся примеры конденсации хлорированного парафина с [c.183]

Случай такой дегидрогенизующей активности совсем недавно был установлен при изучении реакции хлористого аллила с бензолом и хлористым алюминием [49]. Конденсация с безводным катализатором дает 1,2-дифенилпропан, присоединение фенила к двойной связи, а также замещение галоида в качестве промежуточного продукта хлорпропил-бензола [c.428]

Мультиплетная теория с помощью специального математического аппарата, в котором А. А. Баландиным были применены теория матриц и теория инвариантов, позволила дать новую классификацию в органическом катализе [171], предвидящую неизвестные прежде реакции (так А. А. Баландиным и Н. Ф. Глушневым было найдено и кинетически изучено за-мошение галоида водородом в N-бромацетамиде и в хлорноватистом эфире треметилкарбинола над катализаторами Ni и Pt [158]). Тем же путем оказалось возможным находить совокупность направлений разложения и конденсации слон ных молекул [172] (так, оказались предвидимыми все побочные продукты до s в заводском синтезе каучука из спирта, числом более 20) и др. [c.173]