Катализаторы на галоид

Для реакции изомеризации эффективны следующие специальные катализаторы платина — окись алюминия — галоид, применяемый для платформинг-процесса [27а, 28] никель [13], кобальт [13] или платина [13, 27а] на алюмосиликате окись молибдена или окись вольфрама на алюмосиликате [13] окись молибдена на окиси алюминия [13, 15]. [c.40]

С применением палладия в качестве катализатора галоид может быть заме-Щ.ен на водород и при атмосферном давлении 22э [c.423]

При низких температурах, особенно в присутствии катализаторов, галоид замещает водородные атомы бензольного ядра. Наиболее обычными катализаторами являются галоидные соединения металлов, особенно алюминия и железа, иод, галоидная сера, галоидная сурьма. Подбирая условия реакции и катализатор, можно последовательно заменить все водородные атомы бензольного ядра на хлор и бром. Например, в присутствии бромного железа или иода можно легко получить монобромбензол и дибромбензол [c.243]

Органическое вещество, содержащее хлор или бром, сжигают в трубке в токе кислорода в присутствии платинового катализатора. Галоиды количественно поглощают карбонатом бария, находящимся в лодочке, нагретой до красного каления, и определяют титрованием 0,05 н. раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционных индикаторов. [c.100]

Как известно, расщепляющая способность матриц (носителей)-обусловливается их кислотностью. Кроме того, кислотные свойства-могут придавать катализатору галоиды (фтор, хлор). Качество матрицы влияет не только на полифункциональные свойства катализатора (расщепляющие, изомеризующие и др.), но и на его структуру,. [c.137]

Сообщается [49] об устойчивости активности и селективности действия в процессе риформинга катализатора, содержащего 0,5 вес.% Р1 в цеолите (РЗЭ)Х (обмен N3+ на (РЗЭ) +— 90%). При испытании такого катализатора на пилотной установке рифор-минга в случае переработки фракции, выкипающей до 196 °С и со-,держащей 0,02% азотистых соединений по хинолину, его активность не снижалась на протяжении 150 ч. Выход бензина с октановым числом 99 (3 мл ТЭС, исследовательский метод) составляет 85%. Катализатор галоидом не промотирован. На обычном промышленном катализаторе риформинга, испытанном в тех же условиях, октановое число бензина после 24 ч работы снизилось с 101 до 92. Известно, что для полного удаления азотистых соединений из катализатора требуется давление водорода, достигающее нескольких сот килограммов на 1 см . [c.138]

Реакции электрофильного замещения в нафталине. 1. Уже было сказано, что в отсутствие катализатора галоиды ( lo и Вгг) присоединяются в 1,4-положения нафталина. В присутствии соли железа или других катализаторов галоидирования замещение идет преимущественно в а-положения (при хлорировании — на 95 /о в а- и на 5% в -). [c.213]

При низких температурах или при содействии катализаторов галоид становится в ядро, при температуре кипения углеводорода или под влиянием прямых солнечных лучей галоид становится преимущественно в боковую цепь. При хлорировании то- [c.436]

Катализатор состоит из окиси алюминия с 0,5—1,0% платины и некоторого определенного количества галоидов. Катализатор помещается в реакционной камере в виде таблеток и не регенерируется. После отработки [c.105]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

При хлорировании и бромировании гомологов бензола в присутствии указанных выше катализаторов галоид вступает в о- и /г-положения к алкильной группе. Так, при галоидировании толуола, в присутствии катализатора, образуется смесь о- и п-галоидтолуолов. [c.177]

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

При контактировании н-пентана с катализатором платформинга при, давлении 66 ат, температуре 432°, постоянной объемной скорости жидкости 1 и молярном отношении водорода к углеводороду 2,9 был получен выход изопентана приблизительно 60% от теоретического [28]. В этой работе применялся катализатор состава платина — окись алюминия — связанный галоид [27а]. [c.40]

Анализ платиновых катализаторов риформинга, получаемых на основе фторированной окиси алюминия, обычно сводится к определению количества платины и галоида. Иногда в катализаторе определяют примеси, в частности железо. [c.122]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

Галоиды могут вступать в реакции замещения и присоединения по ионному или радикальному механизму, что зависит от природы реагентов и условий реакции. Прямое замещение в алканах и цикло-алканах, присоединение к алкенам и ароматическим углеводородам может протекать по радикальному механизму, а замещение в ароматических углеводородах и присоединение к олефинам в присутствии ионных катализаторов (или в полярных средах) — через ионный. [c.266]

В присутствии галоидов (С1.2, ВГз) или кислорода, которые играют роль промоторов, скорость нитрования становится больше. При гетерогенном катализе (на твердых катализаторах) велика также скорость окисления. [c.298]

Для изомеризации-ароматических углеводородов g было изучено большое количество катализаторов галоиды алюминия, аморфные и кристаллические алюмосиликаты, окись алюминия и алюмосиликаты с нанасенными на них металлами VI и VIII групп, фтористые соединения и др. [c.152]

Дихлордурол может быть получен хлорированием дурола. Как известно, в ароматических соединениях замещение водорода ароматического ядра галоидом происходит только в присутствии катализаторов. В отсутствие катализаторов галоид может присоединяться к кратным связям. Хлор замещает атомы водорода постепенно— сначала у одного атома углерода, а затем у другого. [c.90]

Катализаторы гидрогенизационных процессов выполняют несколько функций. Обычно различают гидрирующую, расщепляющую (крекирующую) и изомеризующую функции. Первую функцию обеспечивают металлы в основном VIII группы и окислы или сульфиды некоторых металлов VI группы периодической системы. Крекирующая функция обеспечивается носителем — окисью алюминия, алюмосиликатами, магнийсиликатами или активированной глиной. Обычно носители выполняют также изомеризующую функцию. Если хотят повысить активность крекирующего компонента, прибегают к обработке катализатора галоидами —фтором или хлором. Если необходимо усилить гидрирование, увеличивают содержание металла, способствующего гидрированию, или добавляют промоторы — обычно редкоземельные металлы. Следует подчеркнуть, что добавление галоидов способствует усилению не только крекирующей, но и изомеризующей способности. В некоторых случаях обе функции может выполнить одно соединение, например дисульфид вольфрама. [c.261]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

В процессе аминовой очистки происходит увлажнение циркуляционного газа. Водяные пары способны извлекать из платинового катализатора галоиды (хлор, фтор) и снижать тем самым его изомеризующую и гидрокре-кирующую способность, поэтому во избежание дезактивации катализатора увлажненный цирку.чяционный газ перед возвращением на циркуляцию подиергается осушке водным раствором дизтилепгликоля (ДЭГ) в абсорбере отделения осушки, которое является неотъемлемой частью установок риформинга с аминовой очисткой газа. [c.16]

При наличии в соединении нитрогрупп они одновременно восстанавливаются до аминогрупп. Так, из эвтектики 2,4- и 2,6-динитрохлорбензола может быть получен -и-фенилендиамин . С применением палладия в качестве катализатора галоид может 1ыть замещен на водород и нри атмосферном давлении о. [c.384]

Превраш,ение спирта в бромид осуществлялось через стадию образования эфира спирта и арилсульфокислоты с последующей заменой эфирной группы на галоид нагреванием с бромистым натрием. Конечное гидрирование проводилось осторожно над катализатором никель на кизель- гуре. [c.468]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Комплекс, образуюш ийся в результате действия воды на бромистый алюминий, освобожденный от всего несвязанного бромистого водорода, применялся в качестве катализатора для изомеризации н-бутана [81]. Найдено, что при контакте -бутана с катализатором, полученным при действии воды на бромистый алюминий нри 25° в течение 20 час., изомеризация -бутана идет, если молярное отношение вода бромистый алюминий составляет 1, 2 или 3. Если отношение равно четырем, при 25° изомеризация протекает лишь слегка, гораздо сильнее изомеризация проходит при 80° если отношение равно шести, изомеризация совсем не идет. В этих опытах не отмечалось заметного образования бромистого водорода. Результаты показывают, что катализатор изомеризации, образовавшийся при действии ьоды на бромистый алюминий неодинаков с катализатором, подобным бромистому алюминию, поскольку последний требует для изомеризации н-бутана присутствия бромистого водорода и таких индикаторов цепи, как следы олефинов или галоидал-килов. [c.20]

Изомеризация предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфорювые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные па алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода. [c.52]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Применение в качестве катализатора иода, по-видимому, включает образование J 1 и JBг и реакцию этих промежуточных соединений с ароматическим кольцом, а так как прочность связей, образующихся в <т-комплексе (углерод-хлор и углерод-бром), такая же, как и в неката-лизированных реакциях, то более высокая скорость должна быть связана с уменьшением прочности связей, подвергающихся разрыву (хлор-иод и бром-иод). Эти реакции в неполярных растворителях включают, как замечено, более высокий показатель порядка реакции для галоидов [270, 2981. [c.447]

Галоидирование и дегалоидирование. Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно пр1исоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного типа в газовой фазе—это галоиды серебра и меди, осажденные на носителйх, таких как силикагель катализатором реакций в жидкой фазе служит, как правило, хлорное железо. [c.313]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Вода, находящаяся в сырье, ухудшает кислотные функции алюмоп-латиновых катализаторов, частично удаляя из них промотированные галоиды. В целях сохранения активности и увеличения срока службы катализаторов содержание влаги в сырье рекомендуется поддерживать на уровне не выше 0,003—0,004 % мае. [7]. [c.9]

Для инициирования окисления в газовой фазе применяют окислы азота, галоиды и галоидоводородные кислоты. Некоторые смешанные катализаторы очень активны даже в обычных условиях, например смесь, состоящая из 50% МпО.2, 30% СцО, 15% С02О3 и 5% А зО, окисляет СО в СО2 при комнатной температуре. [c.171]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Дороговизна платины предопределила её малое содержание в промышленных катализаторах риформинга и, следовательно, необходимость её эффективного использования. Этому способствовало применение в качестве носителя оксида алюминия, известного как лучший носитель для катализаторов ароматизации. Для придания катализатору необходимой бифункцио-нальности (нужной для всего комплекса реакций) носителю следовало придать кислотные свойства промотированием галоидами (фтором, хлором). [c.3]

Галогенированию способствует присутствие различных катализаторов, особенно хл ористого алюминия, пятихлорисггой сурьмы и железа. Железо вызывает присоединение галоида к любому атому углерода. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология