Каталитическая активность палладия

Иначе повело себя золото. Введение золота в Р<1 снижает и уничтожает парамагнетизм палладия при содержании 55 ат. % Аа в Рб-Аи твердом растворе, однако каталитическая активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола золотом не подавляется . Это [c.130]

Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием овободных электронных уровней (дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра,, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и назва.нных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd- u становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как водород, серебро и медь, однако на каталитическую активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола не влияет. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость/ так и на каталитическую активность платины. Парамагнитная восприимчивость и каталитическая активность платины в отношении гидрирования бензола становится равной нулю при примерно одних и тех же составах Pt-Au, Pt-Ag, Pt- u. [c.139]

Окись осмия увеличивает каталитическую активность палладия в 5 раз [c.374]

Мэкстед [181] показал, что сероводород не только ослабляет каталитическую активность палладия, но также влияет и на окклюзию водорода. Он количественно исследовал зависимость между способностью к окклюзии и содержанием яда и нашел, что в отношении водорода способность к окклюзии у палладия выражается линейной функцией от содержания серы в катализаторе. Палладий количественно диссоциирует адсорбированный сероводород на серу и водород. Зависимость между содержанием серы [181] и активностью платинового катализатора при гидрогенизации олеиновой кислоты линейная до определенной концентрации яда выше этой величины кривая отравления идет более полого в направлении полной инактивации. [c.401]

При выборе носителя важно знать, для какого типа каталитической реакции он больше подходит. Хорошо известен факт, что течению многих реакций способствует контакт с твердыми поверхностями. Пористые контакты эффективны при окислении, гидрогенизации, хлорировании и других процессах, так как они способны адсорбировать кислород, водород, хлор и т. д., облегчая этим их соприкосновение с реагирующими компонентами. Таким образом, природа и функции носителя могут быть специфичны не только в отношении катализатора, но также и в отношении типа реакции. В то время как осаждение платины или палладия на силикагеле, кизельгуре и других носителях значительно повышает способность этих катализаторов к гидрогенизации, гидрогенизирующее действие платины, осажденной на угле, незначительно. Сульфат бария или пемза также понижают каталитическую активность палладия. Действие носителя бывает отрицательным, когда эти катализаторы осаждены на таких углеродистых веществах, как крахмал и производные насыщенных углеводородов. Способность платины к дегидрогенизации, когда она осаждена на угле или целлюлозе, повышается в такой степени, что реакция проходит при комнатной температуре [269, 432]. [c.502]

Систематическое изучение специфической адсорбции некоторых катионов на палладиевой черни и их влияния на сорбцию водорода и каталитическую активность палладия впервые начато Д. В. Сокольским с сотр. [1—4]. Авторы установили, что, модифицируя катализатор путем изменения строения двойного слоя, можно широко варьировать его избирательность и активность. Последнее представляет определенный практический интерес. В частности, катализатор, модифицированный катионами, можно использовать для селективного гидрирования ацетиленовых производных до виниловых [5]. [c.417]

Однако есть основание полагать, что каталитическая активность поверхности железа в реакциях (1.4) и (1.5) будет уменьшаться при насыщении поверхности водородом. При попадании атома водорода внутрь железного (стального) катода происходит переход электронов с атомов водорода на -уровни атомов железа, бывшие до этого незаполненными (З -уровни). Это предположение основано на найденном А. Купером и Д. Или [21] сильном уменьшении каталитической активности палладия в реакции конверсии орто-параводородов после насыщения палладия водородом. Следовательно, в результате насыщения поверхности железа водородом равновесие процесса (1.6) должно сместиться в сторону увеличения концентрации водорода в металле [c.9]

ЗАВИСИМОСТЬ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЯ ПАЛЛАДИЙ РУТЕНИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ОТ ПРИРОДЫ НОСИТЕЛЯ В РЕАКЦИИ [c.71]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПАЛЛАДИЙ-РОДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ПРИ ЖИДКОФАЗНОМ ГИДРИРОВАНИИ [c.89]

Изучена каталитическая активность палладий-родиевых катализаторов, нанесенных на сахарный уголь, в реакции жидкофазного гидрирования фурфурола. [c.142]

Каталитическая активность палладий-иридиевых адсорбционных систем при жидкофазном гидрировании непредельных соединений изучена нами ранее. Наибольшая активность приходится на определенное отношение атомов палладия к иридию 1 4 [1, 2]. Наблюдаемый рост активности для смешанных палладий-иридиевых катализаторов при гидрировании различных классов непредельных соединений подтверждает наше предположение, что независимо от природы носителя ответственными за процессы являются не отдельно работающие на поверхности палладиевые и иридиевые центры, а, по-видимому, образующиеся поверхностно-активные ( Pd... mir) структуры [3]. Электронное состояние атомов палладия и иридия в подобных активных структурах и характер их взаимодействия способствуют активации водорода и непредельной связи гидрируемого соединения. [c.93]

В качестве примера исследования, проведенного с целью установить, какие именно концентрации промотора обеспечивают наибольшее увеличение каталитической активности, рассмотрим изучение влияния фосфата на каталитическую активность палладия при разложении перекиси водорода [c.287]

Действительно, как видно из приведенного ряда металлов, каталитическая активность палладия довольно высокая, что, возможно, и является причиной быстрого удаления адсорбированного водорода с поверхности металла. Возможны, конечно, и другие причины, также искажающие экспериментальное определение количества включающегося в металл водорода. [c.271]

Из металлов группы платины палладий менее дефицитен и стоимость его ниже, чем других металлов. Его применяют в качестве контактного покрытия и для защиты различных деталей электронной аппаратуры. Однако следует учитывать высокую каталитическую активность палладия, что может привести к полимеризации органических веществ на его поверхности и к заметному повышению электрического переходного сопротивления контактов. Палладий легко адсорбирует водород, который оказывает неблагоприятное влияние на прочность сцепления его с основным металлом и приводит к возрастанию внутренних напряжений в осадках. [c.203]

В работе [11] установлено, что в реакции гидрирования бензола удельная каталитическая активность палладия на цеолитах значительно выше его активности на других носителях. Это было связано с изменением электронного состояния палладия в результате его взаимодействия с кислотным носителем. Очевидно, в последнем случае влияние матрицы на каталитические свойства металла должно возрастать по мере увеличения дисперсности металлических частиц. [c.82]

Электролитическое осаждение палладия совместно с такими металлами, как никель, кобальт, индий, улучшает эксплуатационные характеристики, прежде всего износостойкость покрытий, позволяя одновременно снизить расход металла платиновой группы. Износостойкость сплава, содержащего 25 % никеля, в 10 раз выше, чем чистого палладия, сплава, содержащего 25 % кобальта,— в 20 раз выше [129]. Введение легирующей добавки индия понижает не только фрикционный износ, но и каталитическую активность палладия, что особенно важно при работе изделий в контакте с органическими материалами. [c.189]

В изложенных нами работах изучалось влияние серебра, меди и золота, т. е. элементов с законченными электронными оболочками, а также водорода на каталитическую активность палладия и платины, являющиеся парамагнитными металлами и имеющие незаконченные электронные оболочки. Было изучено также взаимное влияние Рд и Р1. Для изученной реакции гидрирования бензола палладий и платина являются каталитически активными, а серебро, медь и золото— неактивными. [c.139]

С помощью этих данных вычислены величины а = р ж п. В табл. 8 сведены данные но каталитической активности палладия на окиси магния [c.66]

Устойчивость катализатора на носителе по отношению к дей- твию ядов, как правило, также резко повышается по сравнению с устойчивостью массивных и порошкообразных металлических катализаторов. Например, спад активиости ила типовой черни (при разложении перекиси водорода) наблюдается уже при прокаливании ее до 300—350° С. Платина же, нанесенная на силикагель, почти не изменяет своей активности при прокаливании до 700 и даже до 900° С. Препятствуя спеканию , но-сит( ль продлевает срок службы катализатора и увеличивает ннт( рвал температур, прн которых этот катализатор достаточно активен. Благодаря этому оказывается возможным во многих случаях повышать температуру проведения реакции, ускоряя ее и повышая выход полезных продуктов. Столь же показательно отношение нанесенных катализаторов и к действию ядов. Например, кристаллический палладий нри адсорбцин 2,5- 10" г-атома яда (ионов ртути) иа г-атом палладия теряет 86,97о своей каталитической активности. Палладий, адсорбированный на угле, при том же соотношении яда и активного металла теряет только 17% первоначальной активности. Аналогичные соотношения наблюдаются и для других катализаторов. [c.351]

Рис. 36. Зависимость относительной каталитической активности палладия, промотирован-ного фосфатом, в реакциях разложения Н2О2 (/) и гидрирования этилена (2).

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

В случае палладиевых катализаторов освещение может приводить к эл ектронному переходу 4 ° А(РЪз, в результате чего палладий становится аналогом платины. В этом случае можно ожидать повышения каталитической активности палладия. Действительно, освещение палладиевых катализаторов чаще приводит к росту каталитической активности, чем к ее снижению.. [c.157]

Каталитическая активность палладия зависит от условий его приготовле ния и условий, при которых ведутся каталитические реакции. Эти условия могут быть благоприятными и способствовать каталитической активности или, [c.260]

Гсфман и Ципфел [203] показали, что предварительная обработка палладия кислородом понижает его каталитическую активность в 30—50 раз. Руперт [352] указывает, что каталитическую активность палладия в реакциях гидрогенизации и окисления при обычной температуре можно увеличить путем предварительного поверхностного окисления металла, при котором адсорбируется тонкий слой кислорода. Исследователи придерживаются мнения, что повышение каталитической активнссти при окислении вызывается либо анодной поляризацией, либо химической реакцией. Влияние катодной поляризации невелико и сказывается в неравной степени при каталитическом действии палладия и платины. Отмечалось, что водородистый палладий, помещенный в раствор, содержащий перекись водорода, или при пропускании воздуха в воду в присутствии водородистого палладия, дает жидкость, обладающую сильной активирующей способностью, причем активность ее не снижается в результате перегонки или фильтрации и даже при стоянии в течение многих месяцев. В дестил-лате или фильтрате не удалось обнаружить никаких следов палладия. [c.261]

Фигуэрас и соавторы [203] показали, что каталитическая активность палладия, нанесенного на цеолит, в гидрировании бензола [c.341]

Настоящее сообщение является продолжением исследований каталитических свойств смешанных адсорбционных палладий-осмиевых катализаторов в реакциях жидкофазного, гидрирования. Как показано нами ранее [1], сравнительно небольшие значения энергии активации свидетельствуют о высокой каталитической активности палладий-оомие-вых систем 1В реакциях гидриро1вания. Рост наблюдаемой активности для. палладий-оомиевых катализаторов соответствует интервалу атомных отношений Р(1 к Оз от 10 1 до 1 3 [2]. Скорость гидрирования аллилового спирта и циклогексена возрастала в 3—4 раза с увеличением концентрации осмия до 0,4. .. 0,6%. [c.91]

Качер М. К., Могилевич Г. Е., Зубович И. А., Фальков И. Г. Зависимость каталитической активности палладий-рутениевых катализаторов от природы носителя в реакции жидкофазной гидрогенизации фурфурола.—В кн. [c.149]

Качер М. К., Могилевич Г. Е., Панков А. Г. Каталитическая активность палладий-родиевых катализаторов при жидкофазяом гидрировании фур-фурола // Основкой органический синтез и нефтехимия. — Ярославль, 1987. — Вып. 23, — G 89—92. (Межвуз, сб, науч. тр, / Яросл. политехи, ин-т). [c.142]

Опыты проводили следующим образом. К водному раствору РёСЬ добавляли некоторое количество ионов РО4 , меченных радиоактивным изотопом Р. Общая и удельная активность добавленных Р04 -ионов была известна. Далее действием формиата натрия восстанавливали ионы Рё +до металлического палладия. Вместе с осадком металла соосаждались ионы Р04 . Определив активность осадка и зная исходную удельную активность ионов Р04 , можно рассчитать количество фосфата, перешедшее на катализатор. Таким путем была приготовлена серия катализаторов с различным содержанием фосфата. Результаты исследования каталитической активности этих катализаторов графически показаны на рис. 96. Из рисунка видно, что максимум каталитической активности палладия в реакции разложения Н2О2 соответствует концентрации фосфата, равной 5-10"2%, а в реакции гидрирования С2Н4 — концентрации фосфата, равной 0,2%. [c.287]

Особенно велика каталитическая активность палладия в коллоидном состоянии. Приготовленный по Паалю [552] коллоидный палладий имеет поглотительную способность к водороду, в 3—8 раз большую, чем обычный палладий, он особенно удобен для гидрирования органических соединений. Пааль и Амбергер [552] показали, что мелкодисперсный палладий, получаемый восстановлением палладиевых солей, легко поглощает водород уже при 108°, примерно до состава, соответствующего соединению PdaH, и с успехом может быть применен для количественной абсорбции водорода [553]. v [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология