Кобальт как катализатор при реакции углеводородов с водяным

Процесс получения синтетических спиртов методом оксосинтеза основан на реакции присоединения водяного газа (СО + Нг) к непредельным углеводородам (реакция гидроформилирования), где в качестве первичного продукта образуются альдегиды, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный углеводород [1]. Альдегиды далее подвергаются гидрированию, в результате чего получаются соответствующие спирты. Реакция гидроформилирования проводится при повышенных температурах и давлениях в присутствии гомогенных катализаторов, в частности карбонилов кобальта. [c.447]

Хорошо известно, что металлическое железо, кобальт и никель способны катализировать полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Рассмотренные выше катализаторы содержат соединения железа и никеля, и поэтому режим процесса должен исключить условия, при которых возможно восстановление этих компонентов до каталитически активных металлов. Такому восстановлению препятствует использование избытка водяного пара или образование водяным паром соединений с другими компонентами катализатора. В результате попытка применить эти катализаторы для реакций с углеводородами без водяного пара неизбежно приведет к повышенному коксообразованию. [c.76]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соедпнений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ати, температура 177—316°, объемная скорость 500—1000 час . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содержапщ-мися в газе, но вредное влияние серы можно также устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно носле 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом при 40U— [c.344]

Известно, что различные вещества (металлическое железо, никель и кобальт) катализируют образование угля и водорода при пиролизе углеводородов, но на практике поверхмость катализатора быстро покрывается слоем угля, что ослабляет каталитическое действие. Если только не принимать мер для удаления отложений угля путем сдувания его газом, движущимся с большой скоростью, или же периодическим сжиганием его струей воздуха или кислорода, то катализатор утрачивает свою активность. Большое внимание было обращено также на некоторые другие процессы, которые можно эффективно катализировать, причем активность каталитических веществ не понижается отложениями угля. Среди них находятся реакции взаимодействия метана с водяным паром и углекислым газом [c.229]

К водяному газу прибавляют водород до соотношения его с окисью углерода приблизительно 2 1 и смесь пропускают для удаления серы над окисью железа, а затем над кобальтовым катализатором при 200°С. Предполагается, что реакция протекает с промежуточным образованием карбида кобальта СодС, который расщепляется водородом с образованием метиленовых радикалов, полимеризующихся в н-алканы и н-алкены. Из 1 газа получается 130—140 г углеводородной смеси (теоретический выход 209 г), большая часть которой выкипает в пределах бензиновой фракции. Вследствие преобладания углеводородов с нормальной цепью, этот бензин имеет октановое число лишь около 40 и нуждается в последующем риформинге и добавлении тетраэтилсвинца. Более высококипящая фракция имеет цетановое число 85 и является прекрасным дизельным топливом. Наряду с углеводородами в процессе Фишера—Тропша образуется также заметное количество кислородсодержащих соединений, в частности нормальных спиртов, альдегидов и кетонов. [c.307]

Этиленовые углеводороды, например этилен или бутилен, в смеси с окисью углерода и водяным паром проводят над катализаторами при 200—400° под высоким давлением (обычо 700 атл1 и выше). В качестве катализаторов рекомендуются разнообразные вещества среди них хлористый водород, хлориды щелочных металлов, меди, кобальта и других металлов, окислы металлов 3—6 групп периодической системы, фосфаты, молибдаты [1731 и хлорированные органические кислоты [174]. Были предложены также хлористый аммоний [175] и четыреххлористый углерод в присутствии активированного угля [176]. Согласно Ларсону, вместо олефинов можно исходить из галоидных алкилов, например хлористого этила [177]. Предполагается, что последние в условиях реакции отщепляют галоидоводородную кислоту и превращаются в олефины. Гарди [178] получал карбоновые кислоты из олефинов и окиси углерода в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. [c.344]

По колонному противоточному методу, разработанному в Людвигсха-фене, в реактор сверху вводили смесь олефинов, кипящую в пределах 100— 150 , с которой в присутствии кобальтового катализатора при 11)0—180° и давлении 200 ат реагировал водяной газ, двигающийся противотоком к олефину снизу вверх. Катализатором служит кобальт, нанесенный в количестве 1 — 2% на пемзу. Для приготовления катализатора пемзу пропитывали раствором азотнокислого кобальта, нагревали до прекращения выделения окислов азота и восстанавливали в токе водорода. Выходящая из реактора жидкость, состоявшая главным образом из альдегидов, поступала во второй реактор. В этом реакторе, который был наполнен зернами чистой пемзы, растворенный в продуктах карбонил кобальта разлагался при 120° и под давлением водорода около 180 ат выделяющийся в мелкодисперсной форме металлический кобальт осаждался на пемзе. Следовательно, в первом реакторе, где происходила реакция гидроформилирования, образовывался растворимый в углеводородах дикобальтоктакарбонил, который затем во втором реакторе превращался в металлический кобальт. После того как по втором реакторе накапливалось 10% металлического кобальта, контакт регенерировали. [c.544]