Фосфаты обработка водяным паром

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Прочие способы разложения фосфатов — обработка водяным паром при высоких температурах для удаления фтора, электрохимическое разложение в солевых растворах и расплавах обработка хлором термическая диссоциация в вакууме с возгонкой РгОв обработка газообразной двуокисью серы, окислами азота и др. [c.474]

Как указывалось (стр. 8), гидротермическая переработка природных фосфатов, содержащих фторапатит, заключается в обработке их водяным паром в присутствии кремнезема при температуре, превышающей 1400 °С. Водяной пар и двуокись кремния играют в этом процессе роль химических реагентов, в результате воздействия которых фтор переходит в виде HF в газовую фазу, а фосфаты превращаются в продукты, легко усвояемые растениями и животными. Удаление фтора необходимо для такого превращения, но оно представляет собой только один этап в ряду последовательных химических превращений, в целом процесс значительно сложнее. Его целесообразно называть гидротермическим, поскольку основная стадия процесса заключается во взаимодействии природного фосфата с водяным паром при высокой температуре. [c.16]

Третий путь — термическая обработка фосфатов, например щелочное разложение при сплавлении и спекании с солями щелочных и щелочноземельных металлов, гидротермическая переработка в присутствии водяного пара. [c.127]

Из аналитической химии уже давно известно, что обработка плавикового шпата водяным паром при высокой температуре приводит к выделению фтористого водорода. Однако этот процесс не был использован для технологических целей. Начиная с 30-х годов XX века, процессы обработки плавикового шпата и природных фосфатов водяным паром начинают привлекать внимание отечественных и зарубежных химиков , , . [c.7]

Химическая переработка природных фосфатов осуществляется тремя основными путями. Одним из них является возгонка элементарного фосфора с последующей переработкой его на фосфорную кислоту и фосфорные соли. Другим и наиболее распространенным приемом является разложение фосфатов кислотами, главным образом серной кислотой. Третий путь — термическая обработка фосфатов щелочное разложение фосфатов сплавлением и спеканием их с солями щелочных и щелочноземельных металлов или высокотемпературная обработка в присутствии водяного пара. [c.104]

Если исследуемый минерал не разлагается кислотами, навеску помещают в платиновый тигель, смачивают несколькими каплями воды и прибавляют 2 мл фтористоводородной кислоты. Тигель закрывают крышкой и нагревают на водяной бане до разложения минерала затем крышку снимают, обмывают над тиглем водой и прибавляют 0,2 мл разбавленной (1 1) серной кислоты. Раствор упаривают на водяной бане до удаления воды, переносят на электрическую плитку и продолжают нагревание до появления паров серного ангидрида. Охлаждают, прибавляют 0,5 мл воды и снова упаривают до удаления фтора. Обработку водей и упаривание повторяют до полного удаления серной кислоты. Остаток растворяют в 3 мл 6 н. соляной кислоты при нагревании, содержимое тигля переносят в стакан емкостью 20 мл и кипятят несколько минут. Если присутствует цирконий, то он будет находиться в виде хлопьевидного осадка фосфата циркония, который отфильтровывают и промывают разбавленной соляной кислотой. Остаток сохраняют для определения фосфора и циркония. Раствор упаривают на водяной бане почти досуха, приливают к остатку 0,2 мл 6 н. соляной кислоты, доводят объем до 10 мл водой, нагревают до растворения солей, охлаждают и пропускают через колонку с катионитом. Катионит 3—4 раза промывают 0,015 н. соляной кислотой и 2 раза водой, применяя каждый раз по 5 мл промывной жидкости. Раствор и промывные воды сохраняют для определения фосфора. [c.109]

Гидротермическая переработка природных фосфатов—обработка водяным паром при высокой температуре, сопровождающаяся удалением фтора и переводом фосфата в цитратно-растворимую или лимоннорастворимую (усвояемую) форму. При этом получаются так называемые обесфторенные фосфаты. [c.523]

Гидротермическая переработка природных фосфатов — обработка водяным паром с получением цитратнорастворимых или лимоннорастворимых, так называемых обесфторенных фосфатов. [c.136]

Обесфторенный фосфат получается обработкой водяным паром смеси апатита с небольшим количеством песка (2—3% кремнезема) при температуре 1450—1550°С. При такой обработке происходит разрушение кристаллической решетки фторапатита, удаление фтора, который вреден для растений, и переход фосфора в легкорастворимые, усвояемые растениями формы. [c.112]

Разработанный авторами процесс получения обесфторенного фосфата, названный гидротермическим, отличается от ранее предложенного за рубежом следующим. В шихту, подлежащую обработке водяным паром, вводится на 100 кг апатита всего 2—3 кг кремнезема (песка) или до 2% Н3РО4, тогда как в процессе, разработанном за рубежом, к 100 кг фосфорита добавлялось 50—100/сг песка. Второй особенностью является установление в зоне подготовки шихты определенного температурного режима, создающего условия для образования силикофосфатов кальция с повышенной температурой плавления. Это дает возможность обжигать шихту в последующих зонах печи при более высоких температурах (до 1550—1600 °С) и обеспечивает более высокие скорости процесса. Третья особенность заключается в применении основных добавок к фосфоритам, содержащим большое количество кремнезема. Так, весьма хороший результат был достигнут при переработке фосфоритов Кара-Тау, содержащих свыше 10—12% кремнезема, в случае введения в шихту карбоната кальция (мел, известняк). Другие особенности процесса (гранули рование шихты с применением кислот и др.) и его аппаратурное оформление рассматриваются в дальнейшем изложении. [c.8]

Кормовой обесфторенный фосфат вырабатывается из апатитового концентрата — это фосфорно-кальциевая минеральная подкормка, содержащая в основном фосфор и кальций. Кормовой фосфат представляет собой пылящий порошок тонкого помола серого или светло-коричневого цвета, без запаха. Его вырабатывают, спекая апатитовый концентрат с небольшими порциями песка с последующей обработкой водяным паром. [c.48]

Для расчетов можно использовать диаграмму растворимости в системе NHa— HsP04—Н2О при 75 и 100 °С, дополненную данными по температурам кипения и по давлению водяного пара над растворами, насыщенными фосфатами аммония, с разным отношением (NH4)aHP04 и NH4H2PO4 [60]. Эта диаграмма позволяет наметить оптимальные условия аммонизации кислоты и ее термической обработки. [c.236]

Наиболее быстро и полно обесфториваются фосфаты при термическом разложении их в присутствии водяного пара. Гидротермическая обработка фторапатита при 1400—1450° приводит вначале к изоморфному замещению ионов фтора гидроксил-ионами - [c.253]

Обесфторенные фосфаты получают при обработке природных фосфоритов и кремнезема водяным паром при высоких температурах. Конечный продукт включает трнкальцийфосфат, растворимый в 2%-ном растворе лимонной кислоты, и отличается низким содержанием фтора (0,02—0,2%, реже 0,4%). [c.508]

Данные табл. 7 и рис. 4 показывают, что с увеличением добавки фосфорной кислоты, взятой для предварительной обработки фосфата, температура обесфторивания шихты снингается. Например, если обесфторивание шихты, соответствуют,ей по соотношению СаО/РзОз трикальцийфосфату, происходит при 1250° С, тодля обесфторивания шихты, соответствую-ш,ей монокальцийфосфату, достаточпо 300° С. Для обесфторивания шихт с высоким соотношением СаО/Р. Оа присутствие водяных паров необходимо. При соотношениях СаО/РаОб в шихте, более низких, чем в дикальций- [c.207]

Обесфторенные фосфаты получают путем термической обработки природных фосфатов, сопровождающейся удалением из них фтора в газовую фазу в виде смеси НР и 51р4 с преобладанием НР. Наиболее быстро и полно обесфториваются фосфаты при термическом разложении в присутствии водяного пара. Гидротермическая обработка апатита при 1400—1550 °С приводит вначале к замещению фтора в кристаллической решетке минерала гидроксидом [c.196]

Фосфатное сырье, серную и оборотную фосфорную кислоты с помощью дозирующих устройств и насосов подают в первую секцию экстрактора (возможно распределение серной кислоты между секциями или аппаратурное разделение зон разложения фосфата в фосфорной кислоте и кристаллизации сульфата кальция при обработке образовавшихся суспензий монокальцийфосфата серной кислотой). В первую секцию возвращают также значительную часть суспензии из предпоследней или последней секции — это позволяет снизить пересыщение и улучшить условия кристаллизации сульфата кальция. Выделяющиеся при разложении сырья фтористые газы из газового пространства экстракторов отсасываются в систему абсорбции, где улавливаются водными растворами Н231Рв. Теплота идущих в процессе экстракции реакций отводится путем отбора водяных паров в систему абсорбции (воздушное охлаждение) или в системе вакуум-испарения, куда мощными насосами подается циркулиру- [c.163]

В 1958 г. в СССР освоено производство обесфторенных фосфатов, применяемых в качестве подкормки сельскохозяйственных животных. Так называется продукт гидротермической переработки, т. е. обработки природных фосфатов водяным паром при высокой (1450—1550° С) температуре. В этих условиях фторанатит взаимодействует с водяным паром с выделением в газовую фазу фтористого водорода и с образованием трикальцийфосфата, причем процесс ведется с таким расчетом, чтобы получить усвояемый трикальцийфосфат [12]. Обесфторепные фосфаты могут успешно применяться и в качестве фосфорного удобрения. [c.68]

Апатиты и фосфориты могут быть превращены в усвояемые растениями соединения не только после обработки кислотами, но и термическим способом. Так, при нагревании фторапатита до 1250—1550 °С в смеси с кремнеземом в присутствии водяного пара образуется обесфто-ренный фосфат кальция, растворимый в лимонной кислоте [c.163]

Физико-химический анализ системы СаО—Р2О5—SiOg позволил установить наличие в ней нескольких фосфатных минералов и твердых фаз переменного состава на их основе, обладающих значительно большей растворимостью в растворе лимонной кислоты и нитратно-аммиачном растворе, чем апатит или фосфориты. Эти данные привели к новым предложениям по химической переработке природных фосфатов. Одним из таких новых химикотехнологических процессов явилась обработка фторапатита водяным паром при высокой температуре в присутствии кремнезема или других веществ (минеральные кислоты, щелочи и т. д.). [c.7]

При термическом разложении фосфатов происходит удаление из них фтора, который выделяется в газовую фазу в виде смеси НР и 51р4. Процесс значительно ускоряется в присутствии ЗЮа, способствующего разрушению кристаллической структуры апатита при этом образуются силикофосфаты кальция. Наиболее быстрое и полное обесфторивапие фосфатов идет при их термическом разложении в присутствии водяного пара. Гидротермическая обработка при температуре около 1400° приводит вначале к замещению в кристаллической решетке апатита фтора гидроксилом [c.158]

Апатиты и многие фосфориты очень медленно усваиваются растениями даже в тонко измельченном состоянии. Они могут быть превращены в усвояемые растениями соединения не только обработкой кислотами, но и термической обработкой. Так, при нагревании фторапатита до 1 400— 1500° Б смеси с кремнеземом в присутствии водяного пара получается обесфторенный третичный фосфат кальция, растворимый в лимонной кислоте (а-модификация) [c.210]

И в том,и другом случае информация не является полной. Параметры молекулярной структуры, взаимосвязь их со свойствами часто остаются неустановленными. С этой точки зрения больший интерес представляют линейно-полимеризованные соединения — полйфосфаты. Но работ по ним сравнительно мало. Существующие методы синтеза ограничены. В химии полифосфатов остро стоит вопрос разработки новых методов синтеза, в том числе методов, которые позволили бы ввести в полимерную цепь органические фрагменты. Из известных способов практический интерес для получения полифосфатов с заданной молекулярной массой представляет поликонденсация однозамещенных фосфатов металлов. Своеобразие последних в том, что, являясь бифункциональными неорганическими мономерами, они содержат неактивный атом кислорода в боковой группе, не образующего вторую а-связь в отсутствии акцепторов электронной пары, и, кроме того, катион металла. При достаточной чистоте исходного продукта образуются стекла с линейно-полимеризован-ными цепями молекул. Рядом исследователей показано, что молекулярная масса образующегося стекловидного вещества зависит от природы катиона а парциального давления водяных паров над расплавом. Но работы п. исследованию кинетики поликонденсации немногочисленны. Высокие температуры процесса 650—1000°С, что существенно отлично от условий, при которых проводятся процессы поликонденсации и сопо-ликонденсации органических соединений, не позволяют применить обычные методы обработки экспериментальных данных. В литературе не приводятся уравнения и кинетические зависимости, которые позволили бы осуществлять направленный синтез полифосфатов с заданной молекулярной массой. Поэтому, применительно к известному методу, имеется необходимость исследования кинетики процесса с поручением обобщенных зависимостей для вычисления ожидаемой молекулярной массы при заданных температуре и времени процесса. [c.67]