Лактоны получение их окислением парафин

Было показано [60], что наряду с жирными кислотами и оксики-слотами в смеси, полученной при окислении парафина, содержатся лактоны и лактиды. Так, из продуктов окисления парафина были выделены оксикислоты состава от С дНавОНСООН до С Нд ОНСООН. Был выделен также твердый метиловый эфир состава 57Н7404. Наличие в продуктах окисления парафина оксикислот объясняет источники и пути образования эстолидов этих кислот. Реакцию образования эстолидов можно выразить следующей схемой [61] [c.60]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Парафины нефтяных фракций представляют собой смесь чистых углеводородов, свободных от олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и других соединений они служат сырьем для получения разнообразных кислородсодержащих веществ, необходимых для производства растворителей, моющих веществ и пластификаторов. Прямым путем получения этих кислородсодержащих соединений является окисление парафиновых углеводородов воздухом при умеренных температурах (100 —150° С) но при этом одновременно получаются кислоты, спирты, оксикислоты, кетоны, лактоны и другие соединения. В связи с таким разнообразием состава конечных продуктов в процессе окисления предусматриваются операции разделения и очистки продуктов, что приводит к большим эксплуатационным затратам. Тем не менее конечные продукты дешевле полученных из жиров и из сельскохозяйственных продуктов. Сырье выделяется из керосина (116, 117), из дизельных топлив, из легких и тяжелых масел, а также из нефтяного воска. [c.110]

При помощи ИК-спектроскопии было показано [132], что эфирное число СЖК, полученных окислением парафина, связано с присутствием у- и Р-лактонов. Неоднократно высказывалось мнение, что основную часть веществ, реагирующих со шелочью подобно сложным эфирам, составляют полифункциональные йрсокомолекулярные соединения, способные претерпевать кетоэнольнуф перегруппировку. Получены определенные доказательства этой точн й зрения [133]. [c.360]

Окисление парафинов с длинной цепью молекулярным кисло родом обычно производится в присутствии солей металлов. Ос новными продуктами этой хорошо известной и детально изу ченной реакции являются кислоты, эфиры, кетоны и спирты Башкиров и Чертков исследовавшие состав кислот, получен ных окислением высокомолекулярного синтетического парафина обнаружили, что эти кислоты весьма различаются по молеку лярному весу. Среди продуктов окисления чистых н-алканов и парафинового газа нефтяного происхождения было отмечено присутствие дикарбоновых кислот и лактонов . Аналогичные соединения, как известно, образуются, когда исходными веществами при аутоокислении шляются жирные кислоты [c.457]

Число атомов С в молекуле образующейся кислоты всегда ниже, чем в исходном углеводороде. Инициг.ро-вание цепи с получением радикалов СН достигается введением в реакцию нродуктов окисления (кислот, спиртов, кетонов, эфиров, лактонов). Катализаторами окисления являются окислы марганца. Для оки( ле-ния в нром-сти применяют нефтяной или синтетич. парафин, т. нл. 52—54°, выкипающие при 320—450°, с минимальным содержанием примесей масел и иаф-тенов. [c.356]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]

В связи с тем, что петролатум состоит в основном из парафиновых и парафино-нафтеновых углеводородов разветвленного строения и при его обработке ставится задача получения как нитро-, так и кислородсодержащих производных, для нитрования применяют азотную кислоту, а не нитрующую смесь. В результате нитрования получают гамму кислородсодержащих соединений, включающих карбоксильные, карбонильные, лактонные, лактидные группы, а также эфирокислоты, нитропроизводные исходных углеводородов и продуктов их окисления. Образование подобных соединений особенно вероятно потому, что кислородсодержащие группы, как правило, ускоряют реакцию нитрования и, следовательно, должны протекать вторичные реакции нитрования уже окислившихся углеводородов. [c.47]

Решающая роль активного катализатора в процессе непрерывного окисления подтверждается результатами, полученными в ГрозНИИ при окислении жидкого парафина на опытной установке [56]. В случае подачи катализатора только в начале процесса даже при неглубоком окислении нельзя получить кислоты удовлетворительного качества. Бескатализаторное окисление при непрерывном процессе, так же как и в периодическом, идет не направленно, и наряду с кислотами образуются кетоны, эфиры, лактоны, оксикислоты и другие кислородсодержащие продукты. Из табл. 17 видно, что при непрерывном окислении эфирные числа кислот, выделенных из оксидата, почти вдвое выше, карбонильные числа выше в 4 раза, а содержание оксикислот почти в 6 раз больше, чем при периодическом окислении. [c.50]

Одним из самых распространенных методов получения этих кислот является жидкофазное окисление твердых парафинов. При окислении твердых парафинов в результате основных и побочных реакций конечный продукт представляет собой сложную смесь жирных кислот, спиртов, оксикислот, лактонов, эфиров, карбонильных соединений и неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде является большой и сложной технологической задачей. [c.178]