Галогениды структура кристаллов

Изменение свойств галогенидов в периодах и группах иллюстрируется в табл. 17.11 на примере хлоридов. С возрастанием порядкового номера элементов в периоде, т. е. по мере ослабления металлического характера элемента, изменяются характер их связей, агрегатные состояния, структура кристаллов и соответ- [c.408]

Строение молекул некоторых галогенидов в газовой фазе тесно связано со структурой кристаллов (рис. 9.19). [c.126]

Насколько полезны эти ряды для понимания структур кристаллов, можно увидеть, если рассмотреть отношения радиусов в простых бинарных ионных кристаллах, таких, как галогениды щелочных металлов. Если предположить, что устойчивая структура образуется [c.23]

Основываясь на структуре жидкости, расплавляемые соли можно условно разделить на две группы. Первая группа состоит из ионных соединений типа галогенидов щелочных элементов. При плавлении структура этих веществ изменяется очень незначительно. Координационное число уменьшается от шести (кристалл) до примерно четырех (расплав). Дальний порядок, характерный для структуры кристаллов, нарушается, но ближний порядок (окружение каждого катиона анионами, и наоборот) еще сохраняется. [c.236]

Несколько неожиданным оказался факт высокой степени ионности связи у элементов в-подгрупп например, хлорид меди имеет наивысшую ионность связи из всех галогенидов. Этот вопрос изучался специально с позиций зонной структуры кристаллов, и было найдено, что в этих соединениях атомы металлов имеют валентность более высокую, чем групповая, за счет участия в химической связи электронов с предыдущего слоя. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен позже, а пока отметим, что деление эф- [c.211]

Функция распределения электронов в ионе не имеет определенной границы, поскольку плотность электронного распределения непрерывно убывает. Поэтому нельзя приписать иону какой-то характерный для него размер. Кажущийся радиус иона зависит от того, какое физическое свойство рассматривается, и будет различным для разных свойств. Нас интересуют такие ионные радиусы, чтобы сумма двух радиусов (если необходимо, с некоторыми поправками) равнялась равновесному расстоянию между соответствующими соприкасающимися ионами в кристалле. Как будет показано ниже, равновесное расстояние между двумя ионами определяется не только характером распределения электронов в ионах, но также и структурой кристалла и отношением радиусов катиона и аниона. В качестве стандартных кристаллов мы выбираем кристаллы со структурой хлористого натрия, с отношением радиусов катиона и аниона равным около 0,75 и примерно с такой же степенью ионного характера связей, как в галогенидах щелочных металлов. Мы вычисляем кристаллические радиусы ионов таким образом, чтобы сумма двух радиусов передавала равновесное межионное расстояние в стандартном кристалле. [c.334]

Слоистая структура кристаллов встречается не только у силикатов, такой структурой обладают, например, гидроокиси щелочноземельных металлов, некоторые галогениды кадмия, [c.189]

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Однако изменять свои спины в магнитном поле способны лишь неспаренные электроны. При наличии же на данной орбитали или зонном уровне двух спаренных электронов их магнитные моменты будут направлены в противоположные стороны и взаимно погасят друг друга. Магнитная восприимчивость подобной пары электронов будет отрицательной величиной, т. е. заполненные электронные орбитали создают диамагнитный эффект. С этой точки зрения диамагнитными свойствами будут обладать в какой-то мере любые микрочастицы, содержащие в своей структуре заполненные электронные орбитали. Что касается простых веществ, то ярко выраженной диамагнитной восприимчивостью будут обладать лишь те из них, атомы, молекулы или ионы которых имеют только заполненные электронные орбитали. Примерами подобных веществ могут служить благородные газы, газообразные водород и азот, кристаллы галогенидов и щелочноземельных металлов, алмаз и кремний. [c.301]

Ионные кристаллические решетки. Эти решетки характерны для кристаллов, образованных, как правило, элементами, значительно различающимися по своей электроотрицательности, например галогениды щелочных и щелочноземельных металлов и др. Заряды в ионных решетках в значительной степени локализованы на частицах, находящихся в узлах решетки. Отсюда структура таких решеток обусловливается ионной связью между заряженными частицами. Наряду со стремлением к наиболее компактной упаковке, в ионных соединениях каждая частица одного знака стремится окружить себя частицами противоположного знака. [c.143]

Следует заметить, что галогениды бериллия образуют кристаллические структуры, но фторид бериллия аморфен. Все галогениды гидролизуются в кислой среде при выпаривании раствора гидроксида бериллия во фтороводородной кислоте можно получить гидрат фторида бериллия ВеРг-НгО, образующий бесцветные кристаллы. Безводный хлорид бериллия представляет собой игольчатые кристаллы, содержащие цепные полимерные структуры. Галиды бериллия проявляют склонность к комплексообразованию с аммиаком, аминами, эфирами и т. п. Температуры плавления галидов бериллия лежат в пределах 440—510°С, исключение составляет фторид, плавящийся при 803°С, у которого ионные свойства выражены более отчетливо, чем у остальных. Эта же закономерность проявляется и у галидов других металлов. [c.294]

Данные экспериментов свидетельствуют о том, что плавление ионных кристаллов сопровождается значительными изменениями межионного взаимодействия, в результате чего структура жидких расплавов существенно отличается от кристаллической. В целом расплавленные соли, например галогениды щелочных металлов, можно рассматривать как хаотическую смесь к-омплекс- [c.125]

Распределение форм кристаллических решеток по сингониям и классам неравномерно. Как правило, чем проще химическая формула вещества, тем выше симметрия его кристалла. Так, почти все металлы имеют кубическую или гексагональную структуру. Аналогичное положение характерно для многих простых химических соединений (галогениды щелочных и щелочноземельных металлов). Усложнение химической формулы ведет к понижению симметрии его кристалла (например, силикаты). Причин такого поведения много, но главнейшей из них является плотность упаковки, т. е. число частиц в узлах кристаллической решетки. Чем плотность упаковки больше, тем более устойчива и вероятна структура кристалла. Свободное пространство здесь оказывается, наименьшим. Указанный принцип наиболее плотной упаковки, однако, применим не ко всем кристаллам. Его нельня использовать, например, для льда, где большое влияние на формирование кристалла оказывает образование направленных водородных связей. [c.142]

В 1913 г. методом дифракции рентгенов ских лучей была определена структура кристаллов Na l и было установлено, что в этих кристаллах нет отдельных молекул Na—С1 (рис. 6.19). Вместо этого каждый атом натрия находится на одинаковом расстоянии от шести соседних атомов хлора и подобным же образом каждый атом хлора окружен шестью атомами натрия. Сразу же было признано, что кристалл можно описать как агрегат катионов натрия и анио)нов хлора и что каждый ион связан с каждым из своих шести соседей электростатической или ионной связью, характеризующейся числом (кратностью или силой) связи, равным 1/б- Гидриды щелочных металлов (от LiH до sH) и большинство галогенидов щелочных металлов кристаллизуются в структуре Na l. [c.153]

Галогениды щелочных металлов кристаллизуются либо по типу кристаллов каменной соли (Na l), либо по типу кристаллов хлористого цезия ( s l) (чаще по типу каменной соли). Структура кристалла Na l изображена на рис. 6-60, из которого видно, что каждый ион по октаэдру окружен шестью ионами другого знака. Каждый вид ионов образует гранецентрированную кубическую решетку кристалл можно представить составленным из двух пронизывающих друг друга гранецентрированных решеток. Структурная единица содержит четыре катиона и четыре аниона. Имея в виду, что гранецентрированная кубическая решетка отвечает нормальному классу кубической системы и что каждый ион имеет простую сферическую структуру, можно ожидать, что кристаллы простых ионных соединений, кристаллизующихся по типу каменной соли, имеют симметрию класса /иЗт. Так кристаллизуется большинство галогенидов щелочных металлов, оксиды, [c.269]

Конечные комплексы включают в себя все молекулы и конечные комплексные ионы. Как уже отмечалось, они являются единственными типами комплексов, существование которых возможно и в других агрегатных состояниях. К. молекулярным кристаллам относится большинство твердых органических соединений, а также кристаллические формы большинства сульфидов, галогенидов, гидридов и простых окислов неметаллов. В простейшем типе молекулярного кристалла существуют идентичные неполярные молекулы, удерживаемые связями ван-дер-Ваальса. Строение этих кристаллов (шределяется наиболее плотной упаковкой структурных единиц данной формы, удерживаемых ненаправленными силами. Если молекула имеет приблизительно сферическую форму, то может получаться такой же структурный тип, как и в кристаллах с трехмерными комплексами, причем группа атомов замещает единичный атом (сравнить структуры Sb40g, стр. 476, и алмаза, стр. 495). Если форма молекулы отклоняется от сферической, то структуры становятся более сходными со структурами кристаллов, содержащих одно- или двухмерные комплексы. Крайним примером является углеводород j u Hjaobi который для многих целей можно рассматривать как бесконечную цепочку. Например, порошковые рентгенограммы углеводородов с длинной цепью остаются практически постоянными для молекул, в цепи которых содержится более 130 атомов. Более сложные типы молекулярных кристаллов возникают в тех случаях, когда вместе упакованы разные молекулы, например, как в Hlg-SSg, и когда между некоторыми парами атомов различных молекул существует водородная связь. В последнем случае найдена совершенно отличная и менее плотная упаковка, причем возникает много интересных структурных типов, описанных в гл. VII. [c.166]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]

Кристаллы галогенидов щелочных металлов, в обычных условиях бесцветные, приобретают интенсивную окраску, если их прогреть в парах соответствующего щелочного металла это явление носит название аддитивного окрашивания. Так, кристалл Na l, прогретый в парах натрия, окрашивается в желтый цвет, K l, прогретый в парах калия,— в красный цвет. Очевидно, что при этом возникают какие-то дефекты в структуре кристаллов, ответственные за их окраску. Эти дефекты получили название f-центров (от немецкого слова Farbenzentrum — центр окраски). [c.42]

В этой связи интересно, хотя бы вкратце, остановиться на изменениях реальной структуры кристаллов, подвергнутых действию взрьгаа. Благодаря огромным градиентам давлений на фронте ударной волны (УВ) происходит интенсивное перемалывание кристаллических зерен, увеличение плотности дислокаций, разориентация кристаллитов. В кристаллах щелочных галогенидов, MgO и СаРз после прохождения УВ средней (или даже малой) интенсивности плотности дислокаций повысились на 2-7 порядков, достигая значений 10 на 1 см . Если повысить интенсивность УВ, то концентрация дислокаций еще увеличится и может наступить такой момент, что после снятия нагрузки кристалл не сможет сорганизоваться в достаточно крупное образование (способное к автономному существованию) и превратится в структурно-беспорядочное состояние, т.е. в стекло. Такое ударное стеклование наблюдалось у кварца и силикатов, и, по-видимому, оно вообще характерно для процессов на Луне, происходящих в результате бомбардировки ее поверхности метеоритами. [c.159]

Микулин [18], исходя из современных представлений о структуре кристаллов и силах взаимодействия ионов, получил достаточно точные выражения для расчета изменения энтальпии при растворении индивидуальных ионов. Используя данные Яцимирского [15] по ионным изменениям энтропии при растворении, он рассчитал термодинамические характеристики растворения ионов щелочных металлов и галогенидов в воде при стандартных условиях. Этот подход был использован нами [12] для определения (А2раств)к или а и его энтальпийной и энтропийной составляющих при различных температурах (табл. 1.5). [c.238]

Ненасыщаемость ионной сиязи. Образование димерных молекул и кристаллов. Важнейшей особенностью ионной связи является ее ненасыщаемость. Поле, создаваемое ионом, имеет сферическую симметрию, и все находящиеся в этом поле другие ионы испытывают его действие. В результате оказывается возможным образование из двух молекул МеХ димерной молекулы Ме2Х2, как, например, в парах над кристаллами фторида лития. Молекулы димера имеют структуру плоского ромба, близкого к квадрату. Как показывает несложный расчет, образование из двух катионов и двух анионов димерной молекулы Me Xj сопровождается выделением энергии в 1,3 раза большей, чем при образовании двух молекул МеХ. Таким образом, димеризация сопровождается выигрышем энергии, и при низких температурах димерная форма молекулы устойчивее мономерной. Кроме димерных молекул в парах над галогенидами щелочных металлов могут существовать и более высокие полимерные формы, как, например, молекулы Li з F3 в парах над LiF. Подобная полимеризация является как бы промежуточным звеном от молекулы к кристаллу МеХ. [c.166]

Ненасыщаемость и ненаправленность ионной связи приводят в большинстве ионных кристаллов к образованию структур так называемых плотнейших упаковок. Для галогенидов щелочных металлов характерны два структурных типа решетки тип Na l и тип s l (рис. 69). [c.167]

Например, галогениды аммония МН Г, существующие при низких температурах в виде кристаллов типа СзС1 (к. ч. = 8), при нагревании перестраивают структуру по типу ЫаС1 (к. ч. = 6). Для некоторых веществ наблюдается несколько полиморфных превращений. При обычном давлении нитрат аммония МН4НОз существует в пяти кристаллических формах, точки перехода между которыми лежат в пределах от -18 до 125 [c.124]

Все сульфиды металлов подгруппы хрома (Сг5, СгзЗз, Э5г и Э5з для Мо и У) достаточно термически устойчивы и обладают полупроводниковыми свойствами, что подчеркивает их неметаллическую природу. Все они представляют собой координационные кристаллы и обладают переменным составом, что особенно характерно для низших сульфидов. В этом отношении они заметно отличаются от галогенидов, которые нередко образуют или молекулярные структуры, или кластеры. Взаимодействие хрома, молибдена и вольфрама с селеном и теллуром протекает менее энергично, причем вольфрам с теллуром соединений не образует, а в остальных случаях в системах образуется небольшое количество соединений, отвечающих лишь [c.345]

Вклад в полную энергию решетки трехчастичных взаимодействий химического характера (сопровождающихся обобществлением электронов) составляет от 12 до 25 кДж/моль. Вандерваальсовы взаимодействия Иенсеном не учитывались, так как их влиянием на структуру решетки галогенидов щелочных металлов можно пренебречь. Расчеты Иенсена позволили не только объяснить стабильность решеток типа s l в кристаллах хлорида, бромида и иодида цезия, но и вычислить величину давлений, при которых происходят фазовые переходы между кристаллами с решетками типа Na l и s l. Рассчитанные величины давлений хорошо согласуются с экспериментальными. [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогениды структура кристаллов: [c.50] [c.50] [c.171] [c.268] [c.234] [c.353] [c.268] [c.195] [c.461] [c.83] [c.438] [c.73] [c.452] [c.101] [c.156] [c.377] [c.96] [c.307] [c.411] [c.89] [c.133] [c.455] [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология