Вильямсона синтез простых эфиро

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону, в которых нет стадии получения этилата натрия (реакция [c.269]

СУЛЬФИДЫ. Сульфиды получают обычно при взаимодействии солей тиолов и алкилгалогенидов. Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по Вильямсону (т, 1, разд. 11.3) [c.338]

Вильямсона синтез простых эфиров. Диметилсульфоксид. [c.359]

Сульфиды обычно получают при взаимодействии алкилгалогенидов и солей тиолов (нагрев). Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по реакции Вильямсона [c.177]

Если хлорангидрид и карбоксилат-ион образованы от разных карбоновых кислот, то этот метод дает смешанные ангидриды (ср. синтез простых эфиров по Вильямсону, разд. 5.5.1) [c.165]

Далее будут рассмотрены некоторые частные реакции галогенопроизводных, именно гидролиз, взаимодействие с аммиаком, аминами и амидами, а также синтез простых эфиров по Вильямсону. [c.171]

Этерификация спиртов галогеноводородными кислотами и другими неорганическими кислотами кислотный гидролиз алкилгалоге-нидов, алкилсульфатов и т. д. Образование простых эфиров в кислых условиях, расщепление простых эфиров Щелочное омыление Синтез простых эфиров по Вильямсону [c.252]

И.3.2.в. Синтез простых эфиров по А. Вильямсону............................296 [c.229]

СИНТЕЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ПО А.ВИЛЬЯМСОНУ Зга реакция рассматривалась ранее в этой же главе [c.296]

Дигликолевые кислоты, необходимые для получения С-замещенных производных, могут быть получены синтезом, например, аналогичным синтезу простых эфиров по Вильямсону [97], а цикл может быть замкнут нагреванием диами-дов [981. [c.428]

R - - R—OR -fX- Синтез простых эфиров по Вильямсону [c.157]

Примеры вариантов синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону, в которых нет стадии получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия в ацетоне), см. в книге Синтезы органических препаратов , сб. 3, Издатинлит, 1952, стр. 134, где описано получение ряда простых эфиров о-нитрофенола. [c.184]

При дегидрогалогенировании первичных моногалогенидов с помощью спиртовой едкой щелочи или алкоголята щелочного металла олефины получаются с малыми выходами, так как в этом случае образуются преимущественно простые эфиры (см. стр. 182, синтез простых эфиров по Вильямсону). [c.220]

Получение ангидридов. — Лабораторный метод получения уксусного ангидрида основан на реакции хлористого ацетила с безводным ацетатом натрия (ср. с синтезом простых эфиров по Вильямсону) [c.453]

СИНТЕЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ по ВИЛЬЯМСОНУ [c.254]

Кроме того, вторичные и особенно третичные галоидные алкилы в большей степени склонны к реакции элиминирования, чем первичные. Это необходимо учитывать при выборе компонентов в синтезе простых эфиров по Вильямсону (реакция 4), Например, при синтезе этилизопропилового эфира следует использовать в качестве исходных препаратов бромистый этил и изопропилат натрия [c.30]

В двухфазном синтезе простых эфиров по Вильямсону в качестве основания используется концентрированный водный раствор едкого натра. Обычно применяют 50% -ный водный раствор едкого натра, но, вероятно, эффективны и более концентрированные растворы. Спирт в растворе депротонируется под [c.97]

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по-Вильямсону без предварительного получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия в ацетоне) Аллен Ч., Гейтс-мл. Дж. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М. ИЛ, 1952, с. 134. Описано получение ряда простых эфиров о-нитрофенола. Получение аллилфенилового эфира Tarbell D. S. Org. Rea tions, 1Й4, 2, 26. [c.285]

Вильгеродта-Киндлера реакция З-За Вильс.иейера формилирование И-5 Вильямсона синтез простых эфиров П-5в [c.676]

Williamson реакция Вильямсона (синтез простых эфиров из алкоголятов и алкилгалогенидов ) [c.433]

Та ллия (I) алкоксиды — ацетонитрил Вильямсона синтез простые эфиры 2, 65 [c.534]

Синтез простых эфиров. Пожалуй, наиболее плодотворное применение межфазный катализ получил в синтезе симметричных и несимметричных простых эфиров по Вильямсону. Обычно для синтеза алифатических эфиров или алкилбензиловых эфиров реакцию проводят в системах дихлорметан — вода [74], петролейный эфир — вода [75], бензол — вода [76], изопропиловый эфир —вода [77] в качестве катализаторов используют ТБАГС [74, 77], ТБАБ и ТБАХ [75, 76, 78, 79], ТЭБАХ [80— [c.60]

ОБРАЗОВАНИЕ ПРОСТЫХГ ЭФИРОВ. Рассмотрим теперь простые-эфиры сахаров. Метанол в присутствии кислоты метилирует только полу-ацетальную или нолукетальную гидроксильную группу (разд. 17.4). Этерификация остальных гидроксильных групп идет лишь в условиях, характерных, например, для синтеза простых эфиров по Вильямсону. [c.441]

И трижды защищенного производного этого же тетраола — ортоэфира 78 как реагента для наращивания цепей. Трансформацией 77 в бромид 77а с последующим стандартным алкилированием этим бромидом алкоголята 78а бьш получен защищенный дендример первого поколения 79. После удаления за-щитньгх групп этот дендример был подвергнут аналогичной последовательности реакций и т. д., что вело к дендримерам второго (81) и третьего (82) поколений. Таким образом, чрезвычайно простая химия (старый добрый метод синтеза простых эфиров по Вильямсону) оказалась очень эффективной для построения достаточно сложных структур. Но дальнейшее продвижение по этому пути оказалось практически невозможным из-за стерических препятствий. Анализ молекулярных моделей дендримера третьего поколения, 82, показал, что эти шарообразные молекулы (около 22—24 A в диаметре) имеют весьма плотную упаковку ветвей. Поэтому нереалистично бьшо бы рассчитывать на необходимую полноту конверсии 108 поверхностных гидроксильных групп в соответствующий полибромид, не говоря уже о достижении полноты последующей конденсации с реагентом 78а, который и сам предъявляет достаточно жесткие пространственные требования к реакционному партнеру. [c.410]

Синтез простых эфиров по Вильямсону. В немецком патенте [9] отмечалось, что простые эфиры можно получать из спиртов, едкого натра и ал1снлхлоридов (в синтезе Вильямсона обычно используют металлический натрии). Канадские химики [101 подтвердили это наблюдение и, кроме того, нашли, что время реакции уменьшается, а выход увеличивается при использовании в качестве растворителя ДМСО. Напрнмер, ди-я-бутиловый эфир получали с 95%-ным выходом из /i-бутанола, н-бутилхлорида и едкого натра в ДМСО. Прн использован в качестве растворителя избытка спирта выход понижается до 61 6. [c.87]

Методы, показанные в уравнениях (131) —(134), формально представляют собой развитие синтеза простых эфиров по Вильямсону, однако механизмы этих процессов различны. Высоко реакционные а-галогеноэфиры склонны к замещению галогена по механизму Swl, тогда как в реакции гел-полигалогенидов в качестве промежуточного соединения присутствуют карбены. Основной интерес к таким реакциям связан с получением ортоэфиров, хотя а-галогеноэфиры имеют важное значение в синтезе гликозидов (реакция Кенигса — Кнорра) и могут использоваться в качестве реагентов для защиты гидроксильных групп (например, хлорме-тилметиловый эфир, 2-хлортетрагидрофуран, см. с. 115). [c.68]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа SnI и Sn2 (см. разд. 3.3.3), влияет структура субстрата, включая природу уходящей группы, а также растворитель и температура. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньще в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов (или сульфонатов) и в меньщей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в -положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для этерификации с использованием -арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. Например, 1-бромоктадекан образует при действии трет-бу-токсида калия преимущественно алкен за счет элиминирования и преимущественно эфир путем замещения при использовании более слабого основания метоксида натрия [102]. Кроме того, сульфонаты первичных спиртов, которые при обработке грет-бутоксидом в трет-бутиловом спирте дают почти исключительно продукты замещения, подвергаются более быстрой реакции, сопровождаемой 20% эли- [c.319]

Получение тиОэфиров. Тиоэфиры можно синтезировать конденсацией алкилгалогенидов с меркаитидами. Этот метод пригоден, очевидно, для получения как симметричных, так и несимметричных тиоэфиров он аналогичен синтезу простых эфиров по Вильямсону (см. стр. 254), но протекает быстрее. Полигалогениды типа хлористого метилена, хлороформа или бромистого этилена реагируют нормальным образом, обменивая все атомы галогена. [c.258]

Тем не менее сама процедура проведения реакции значительно легче, чем в традиционном синтезе простых эфиров по Вильямсону, в котором требуется предварительное получение алкого-лята (обычно реакцией спирта с сильными основаниями, такими, как гидрид натрия, амид натрия или металлический натрий). [c.97]

Вторичные алкилгалогениды обычно не дают удовлетворительных выходов в синтезе простых эфиров по Вильямсону в катализируемой двухфазной системе, однако более реакционноспособные а-галогенэфиры достаточно полезны и вместе с тем активнее простых алкилгалогенидов. Так, в условиях межфазного катализа успешно осуществлена реакция Кенигса — Кнор-ра [10] а-2-Бром-3,4,5,6-тетраацетоксиглюкоза реагирует с различными спиртами в присутствии нитрата серебра и каталитических количеств дибензо-18-крауна-6 [11, 12], 1,10-диаза-18-крауна-6 [12] или [2,2,2]-криптата [12], причем образуется продукт нуклеофильного замещения (с инверсией) — -алкокси-3,4,5,6-тетраацетоксиглюкозид (табл. 5.7). Б случае вторичных и третичных спиртов конкурирующим направлением является образование эфиров азотной кислоты. [c.105]