Конденсация алкилгалогенидов

В реакции Вюрца-Фиттига происходит конденсация галоидбензола с алкилгалогенидом при помощи металлического натрия в присутствии такого растворителя, как диэтиловый эфир [c.486]

Конденсации по типу реакции Вюрца (а) с алкилгалогенидами (получение парафинов) или (б) аллилгалогенидами (образоваиие 1-олефи-нов или 2-олефинов) [c.399]

ВЮРЦА РЕАКЦИЯ, конденсация алкилгалогенидов под действием Na (реже - Li нлн К) с образованнем предельных углеводородов [c.447]

Конденсация алкилгалогенидов под действием металлического иатрия носит название реакции ВЮРЦА [c.242]

Получение углеводородов конденсацией алкилгалогенидов при действии металлического натрия [c.129]

Азиды, предшественники первичных аминов (разд. 4.2.1.4), и алифатические нитропроизводные [О. R., 12, 101] также могут быть получены конденсацией алкилгалогенидов с азидами и нитритами металлов [c.38]

Р-ции с участием алкил- и арилгалогенидов. Конденсацией фталимида К с алкилгалогенидами с послед, гидролизом (см. Габриеля реакция) получают чистые первичные алифатич. А. [c.148]

Активным катализатором конденсации реактива Гриньяра и алкилгалогенидов является также серебро, но его применяют только в том случае, когда алкильные группы обоих компонентов реакции одинаковы [c.305]

Конденсация алкилгалогенидов и я-аллилникель(1) бромидов также может быть осуществлена внутримолекулярно [120]. а,м-Ди-бромиды типа, показанного ниже, циклизуются при действии карбонила никеля, образуя циклические олефины (уравнение 21), кО торые являются хорошими исходными соединениями для получения соответствующих циклоалканов. Этим путем были получены с великолепным выходом 12-, 14-, 16- и 18-членные циклы, однако [c.140]

Wurtz реакция Вюрца (синтез углеводородов конденсацией алкилгалогенидов под действием натрия) [c.433]

Получение тиОэфиров. Тиоэфиры можно синтезировать конденсацией алкилгалогенидов с меркаитидами. Этот метод пригоден, очевидно, для получения как симметричных, так и несимметричных тиоэфиров он аналогичен синтезу простых эфиров по Вильямсону (см. стр. 254), но протекает быстрее. Полигалогениды типа хлористого метилена, хлороформа или бромистого этилена реагируют нормальным образом, обменивая все атомы галогена. [c.258]

Гетероциклизация. Внутримолекулярная конденсация алкилгалогенидов с тиольной группой приводит к образованию серусодержащих гетероциклов. Таким образом получают эписульфиды (тираны) из р-галогентиоспиртов [c.33]

Значительное влияние на конденсацию алкилгалогенидов с натриевыми производными монозамещенных ацетиленов оказывает присутствие в их молекулах других реакционноспособных групп. Так, при наличии сложноэфирных групп наряду с основной конденсацией протекают побочные реакции ацетиленида натрия с карбонильным кислородом. Замена сложноэфирной группы на амидную резко повышает устойчивость карбонильного кислорода к действию ацетиленида натрия. Это было использовано в синтезе линолевой кислоты [38]. Для устранения возможности изомеризации при снятии замещенной амидной группировки щелочным гидролизом осуществляют предварительное гидроксили-рование двойных связей. Синтез линолевой кислоты проведен по схеме [c.212]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

Лучшим растворителем для синтеза является эфир, которого достаточно брать 1 объем на 2,5 объема алкилгалогенида. Целесообразно сильное перемешивание, обеспечивающее хорошее измельчение и большую поверхность патрия. Во избежание побочной реакции диспропорционирования радикалов целесообразно придерживаться низких температур синтеза и приливать галоидалкил достаточно медленно. Льюис, Хендрикс и Джое [139], проводившие конденсацию н-бромистого бутила, отметили образование наряду с октаном не только бутана и бутена, но и углеводородов состава 0 2Н56 и СщНз . Побочные продукты синтеза обычно легко отделимы от основного, и образование их не может служить основанием для отказа от использования реакции в целях синтеза желаемых структур. [c.285]

Первая стадия этой реакции — С-алкилирование алкилгалогенидом аниона натриевой соли ацетоуксусного эфира, представляющего собой резонансный гибрид. Последняя стадия рассматриваемого механизма по существу представляет собой реакцию, обратную кляйзеновской конденсации сложного эфира в том отношении, что расщепление происходит с образованием анионов двух кислот [c.264]

Т. могут быть получены также р-цией тиолкарбоновых к-т с алкенами или алкилгалогенидами с послед, гидролизом образующихся тиоэфиров (5) конденсацией алкилгалогенн- [c.573]

Эти соединения образуются в результате конденсации альдегидов, мочевины или тиомочевины с первичными аминами при температуре 45...85 С. В качестве ингибиторов коррозии используют также соли аминов и четвертичные аммониевые соединения, полученные на основе триазонов или триазинтионов при взаимодействии соответственно с кислотами (уксусной, фосфорной, соляной, азотной) или с алкилгалогенидами, например метилхлори-дом или другими кватернизирующими агентами. [c.335]

Аллилгалогениды реагируют с карбонилом никеля, давая я-ал-лильные комплексы никеля. Важной характерной чертой этих соединений в синтетическом отношении является их способность реагировать с различными алкилгалогенидами, образуя продукты конденсации (уравнение 18) [112]. Реакция триалкилборанов с щелочным нитратом серебра протекает через конденсацию алкиль- [c.136]

Для образования тиазольного цикла реакцией соединения, включающего группировку С—N—С—S, с источником одноуглеродного фрагмента могут быть использованы конденсации легкодоступных солей (153) с алкилгалогенидами и последующая катализируемая основанием циклизация продуктов (154) в тиазолы типа (155) (схема 73) [71]. Аналогично, соль (156) конденсируется с бифункциональным тиоацилирующим реагентом (157) (который может найти широкое применение в синтезе гетероциклов), образуя тиазол (схема 74) [51]. Осуществлен также синтез 2-арил-5-ароил-тиазолов (схема 75) [84]. [c.475]

Атомы серы выступает в качестве дегидрирующего средства, связывая атомы водорода. Бензотиазол, так же как и сам тиазол, алкилируется алкилгалогенидами по атому азота, образуя бензотиазолил-Н-алкил иодиды. 2-Метилпроизводные этих соединений используются для синтеза цианиновых красителей. Один из них может быть получен реакцией конденсации эфиров ортомуравьиной кислоты с 2-метилбензотиазолил-Ы-этилиодидом [c.697]

Таким образом, двустадийный процесс, включающий конденсацию сульфинилкарбанионов со сложными эфирами с последующим восстановлением 1,3-кетосульфида, представляет собой универсальный метод синтеза кетонов. Метод легко может бьггь расширен с целью получения кетонов самого разнообразного строения. 1,3-Кетосульфоксид при действии таких оснований, как КаН [(СНз)2СН12Ки, или даже алкоголятов щелочных металлов превращается в енолят-ион (гл. 17). Енолят-ион подвергается региоселективному С-алкилированию при взаимодействии с первичными и вторичными алкилгалогенидами. Восстановление продуктов этой реакции А1(Н ) или цинком и уксусной кислотой приводит к кетонам [c.324]

Реакции Фрвделя-Крафгса подробно будут рассмопрены в гп. 13. Другим классическим способом синтеза алкилбензолов является реакция Вюрца—Фитгига (1864), заключающаяся в конденсации смеси арилгалогенида и алкилгалогенида под действием металлического натрия в эфире или другом индифферентном растворителе [c.375]

Айрлаид и сотрудники сравнив оба метода, нашли, что они одинаково эффективны в случае простых аллил и бензилгалогенидов. Однако для реакционноспособных, чувствительных к основаниям аллилгалогенидов типа (1) авторы рекомендуют конденсацию с реактивами Гриньяра, тогда как для более инертных насыщенных алкилгалогенидов лучше использовать Т. [c.274]

Успешно использовались и различные другие комбинации алкилгалогенидов и аминов. Одной из этих модификаций является конденсация арилзамеш.енных этилендиаминов с бромистым этиленом [190, 191]. Другую представляет собой реакция алкил-бис-(Р-галогенэтил)-аминов с первичными аминами [192, [c.346]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация алкилгалогенидов: [c.135] [c.219] [c.50] [c.480] [c.558] [c.110] [c.747] [c.844] [c.32] [c.112] [c.150] [c.163] [c.215] [c.526] [c.114] [c.212] [c.148] [c.133] [c.242] [c.136] [c.136] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология