Адсорбция при низких давлениях

При низких температурах самые незначительные изменения теплот активации процесса и рабочей температуры опыта вызывают существенные изменения вероятности адсорбции. При низких давлениях (малых заполнениях) каждому значению давления можно сопоставить свой узкий интервал размеров микропор, заполняющихся с близкими значениями теплот адсорбции, которые можно аппроксимировать некоторой средней величиной теплоты адсорбции. Малый размер адсорбируемых молекул позволяет изучать активированную физическую адсорбцию в самых узких микропорах, причем удается зафиксировать существенные различия в [c.271]

Резюмируя, мы можем кратко сказать, что капиллярная конденсация не может описать адсорбцию при низких давлениях, но при высоких давлениях она, повидимому, играет важную роль для всех адсорбентов, кроме чрезвычайно тонкопористых. [c.194]

Адсорбция газов при температуре выше критической, повидимому, протекает мономолекулярно. Полимолекулярную адсорбцию можно было бы наблюдать при давлениях более высоких, чем те, которые применялись до настоящего времени. При мономолекулярной адсорбции структура пор адсорбента имеет значение лишь в том случае, если значительная часть поверхности приходится на долю пор, диаметр которых не превышает одного или двух диаметров молекул адсорбируемого вещества. Теплота адсорбции в таких тонких порах выше, чем на плоской поверхности, так как молекулы газа испытывают притяжение не только с одной стороны. Это приводит к повышению адсорбции при низких давлениях. Если же поры слишком тонки, то молекулы совсем не могут в них проникнуть, и количество адсорбированного вещества заметно снижается, а иногда адсорбция оказывается совсем невозможной. Адсорбенты с очень тонкими порами можно рассматривать как молекулярные сита в их поры мо-гут проникать молекулы лишь очень небольших размеров. Более крупным молекулам самые тонкие поры недоступны. Мак-Бэн[1] называет это явление пер-сорбцией. [c.494]

Исследование показало [28], что начальный участок изотермы адсорбции при низких давлениях описывается с достаточным [c.219]

К а г а н е р М. Г, О влиянии температуры термообработки силикагеля и алюмогеля на величину адсорбции при низких давлениях,— Журн, физ. химии , 1962, т. 36, 8, стр. 1761—4. [c.269]

Описание прибора для адсорбции при низком давлении. [c.218]

Относительно большая адсорбция при низких давлениях обычно объясняется наличием высокоактивных центров, находящихся, невидимому, на гранях и углах кристалла, которые насыщаются первыми. Даже если пренебречь этим обстоятельством, следует помнить, что формула Лэнгмюра выведена при слишком упрощающих предположениях, а именно [c.359]

Как отмечается во введении предыдущей главы, для феноменологического описания адсорбции используют эмпирическую функцию v = = (Р, Т), где V — количество адсорбированного вещества, чаще всего в см (приведенного -к нормальным температуре и давлению)/г (адсорбента). Обычно экспериментально определяют изотерму адсорбции ю = [т Р), а при более детальных исследованиях подобные изотермы измеряются при нескольких температурах. На рис. XIV- представлены некоторые данные из детальной работы Дрэйна и Моррисона [1]. Эти данные типичны для физической адсорбции при низких давлениях адсорбция достигает некоторого предельного значения (рис. XIV- ,а), но в дальнейшем, по мере приближения давления к давлению насыщенного пара Р° (для азота при 75 К атм), адсорбция опять возрастает (рис. XIV- , б). [c.436]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

При изучении физической адсорбции обычно измеряют две характеристики количество адсорбированного вещества и теплоту процесса. Изменение первой лежит в основе широко используемого метода БЭТ [2] и его модификаций при определении поверхности. Вторую характеристику используют для определения поверхности калориметрическими методами, например методом Харкинса и Юра [ 3]. Количество адсорбированного вещества на единицу веса адсорбента является функцией давления пара и температуры при постоянном объеме. Если объем системы изменяется с давлением, это необходимо принять во внимание. Зависимость количества адсорбированного вещества от давления при постоянных температуре и объеме называется изотермой адсорбции. При низких давлениях все адсорбированные молекулы находятся на поверхности (монослойная адсорбция), а при более высоких давлениях они могут адсорбироваться друг-на друге (многослойная адсорбция). В пористых адсорбентах при достаточно высоких давлениях может происходить конденсация паров в порах (капиллярная конденсация). [c.304]

Большой недостаток описанного адиабатического калориметра заключается в том, что измеряемое термометром повышение температуры в сильной степени зависит от теплопроводности адсорбента и окрз жающего его газа. Вследствие того, что пористые адсорбенты, а также газы при низких давлениях, являются очень, плохими проводниками тепла, весьма вероятно, что результаты измерения теплот адсорбции при низких давлениях будут ошибочны. Зтот источник ошибок был указан Бэлом, Холлом и Гарнером и [c.71]

Это минимальное значение, поскольку любая адсорбция при низком давлении, которая может иметь место из-за полярных примесей, будет лишь увеличивать давление. Отсюда следуют два интересных вывода. Первый состоит в том, что, вопреки обычным представлениям, в системах с высоким краевым углом может существовать непренебрежимое давление пленки. Так, в уравнении (3) левый член равен 2,5 и —-10 эрг/см соот- [c.101]

Мураками и Сиба [44] показали, что изотермы адсорбции аммиака на окиси алюминия можно интерпретировать, исходя из представлений о двух типах адсорбции адсорбции при низких давлениях, уменьшающейся в присутствии щелочи, и адсорбции, не зависящей от щелочи. Первый тип адсорбции осуществляется на кислотных центрах. Кубокава [45] из зависимости между энергией активации десорбции аммиака и количеством аммиака, удерживаемым поверхностью, оценивал концентрацию и силу кислотных центров алюмосиликата и сульфатов металлов. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология