Адсорбция монослойная

Плоская структура монослоя белка на электроде приводит к тому, что электрохимические реакции восстановления коэнзим-ных групп в составе монослойной пленки протекают при потенциалах, которые приближаются к редокс-потенциалу свободных групп. Было также обнаружено, что после образования монослоя происходит дальнейшая адсорбция белковых макромолекул с образованием второго и последующих слоев, причем эта адсорбция протекает уже обратимо с сохранением нативной структуры белка. Часть белковых макромолекул, внедренных в поры монослоя, также сохраняет нативную форму, и они могут участвовать в виде нативных молекул в электрохимических реакциях. [c.237]

Для вывода уравнения изотермы монослойной локализованной адсорбции рассмотрим обратимый процесс [c.139]

Для вывода уравнения изотермы монослойной локализованной адсорбции рассмотрим обратимый процесс молекула газа- свободное место на поверхности адсорбента р локализованный адсорбционный комплекс [c.135]

Принимая число адсорбционных мест на поверхности (величину монослойной адсорбции) равным 10 молекул/см , определите среднее время жизни молекулы О2 на поверхности при 300 К и Р = 10 торр, если равновесная степень покрытия составляет а) 10 б) д) о,9. [c.104]

Из условий 2 и 3 следует, что адсорбция ограничена одним слоем молекул, причем предельное число адсорбированных молекул на поверхности равно числу адсорбционных центров. Поэтому в данном случае говорят о монослойном заполнении поверхности адсорбата. Предельную величину адсорбции -го вещества обозначим Пт.г. Для монослойной адсорбции удобно оперировать со степенью заполнения поверхности, которую определяют как отношение адсорбции при данном давлении (концентрации) к предельной величине адсорбции [c.160]

Прежние утверждения о невозможности существования перекиси серебра и о протекании лишь атомарной монослойной адсорбции газообразного кислорода на серебре опровергаются, ибо перекисная теория Траубе — Менделеева — Баха — Энглера оказалась применимой и к серебру. [c.278]

Одно из наиболее убедительных доказательств высказанных положений было получено на саже при измерениях до п после ее графитирования при высоких ( 2700°) температурах [28] (рис. 32). Кривая зависимости теплоты адсорбции азота на графитированном образце от величины адсорбции имеет сначала небольшой минимум, обусловленный главным образом остаточной поверхностной неоднородностью, за минимумом следует небольшой максимум, обусловленный боковым взаимодействием адсорбированных молекул. Затем наблюдается спад значения д (т. е. д аь или <7з ), который начинается при величине адсорбции, несколько меньшей х = х г или х = хц. Соответствующая кривая для неграфитированного образца (рис. 33) имеет более четко выраженный спад д при возрастании 0 в монослойной области, являющийся следствием более сильной поверхностной неоднородности. Графитирование приводит к удалению центров наиболее высокой активности [29] и таким образом уменьшает начальное значение дифференциальной [c.72]

Предполагают, что соответствующая низким давлениям ветвь ВЕР характеризует монослойную адсорбцию на стенках пор точно так же, как об этом говорилось в гл. 2 при рассмотрении непористых твердых тел. Этот процесс обратимый и не имеет гистерезиса. В точке, находящейся где-то между Я и а в некоторых случаях в самой точке начала петли Р завершается заполнение монослоя. Относительно того, что происходит вдоль ветви РОН, мнения расходятся. Наиболее широко распространенная точка зрения состоит в том, что (пока ветвь адсорбции идет не очень круто и не становится примерно параллельной ветви десорбции, см. рис. 67 и разд. 3.5), как и в случае непористых твердых тел (см. разд. 22) происходит постепенное образование полислоев. Полислой растет по толщине по мере увеличения давления (ветвь РОН), пока поры (точка Н) не заполнятся целиком адсорбатом, обладающим свойствами жидкости. После этого адсорбция, будучи сосредоточенной лишь на внешних поверхностях зерен адсорбента, растет очень медленно, что соответствует пологой ветви Я/. Удалению адсорбата из системы отвечает начинающаяся в точке Я отдельная ветвь десорбции НЕР. Жидкость внутри некоторой поры (имеющей, допустим, форму цилиндрической полости радиуса г) начинает испаряться из мениска, как только равновесное давление в системе упадет [c.144]

IV типа (кривая 2). Часть изотермы, предшествующая петле гистерезиса, одинакова как для рыхлого, так и для прессованного порошка. Другими словами, поры, образовавшиеся при прессовании, не влияют на адсорбцию в монослойной области, поэтому удельную поверхность можно рассчитывать по изотерме [c.153]

IV типа, и по мере увеличения степени уплотнения (определяемой по Оз) полный объем пор постепенно уменьшался, но в то же время часть изотермы вплоть до относительного давления 0,3 оставалась неизменной. Однако в некоторых случаях [10, 14] изотерма в монослойной области сжималась, что легко объяснить уменьшением поверхности вследствие адгезии соседних частиц значительной частью их поверхности (рис. 2). Аналогичное влияние уплотнения адсорбента наблюдалось при адсорбции [c.153]

Уравнение изотермы монослойной адсорбции из регулярного раствора было использовано нами для описания адсорбции бензола из растворов в циклогексане широкопористым силикагелем КСК [1] [c.165]

Амины, как и карбоновые кислоты, адсорбируются на стали полярными группами к поверхности и гидрофобными частями молекул наружу. Таким образом, образуется гидрофобная пленка, которая предотвращает дальнейшее разъедание поверхности. Поскольку эти ПАВ способны образовывать мицеллы, возникают споры относительно истинной природы адсорбции. Является ли она предельной монослойной или представляет собой иной вид адсорбции. Тем не менее важно то, что поверхность очищается и защищается ПАВ. [c.111]

Обобщенная изотерма илощадь-давление для монослойной адсорбции ПАВ на поверхности воздух-вода . Приведены четыре структурных участка газообразный, жидко-растянутый, конденсированный и твердый [c.169]

В модели Изинга учитывается взаимодействие только между ближайшими соседями. При монослойной адсорбции одноцентровых частиц число таких возможных соседей определяется симметрией решетки и характеризуется фактором g, который уже использовался ранее (П1,39). [c.130]

Рис. Х1П-10. Зависимость диэлектрической проницаемости паров воды, адсорбированных на а-РегОз, от относительного давления при постоянной температуре 15С° (зачерненные точки соответствуют десорбции). Монослойная адсорбция завершается при Р/Р = 0,1, При Р/Р" = 0,8 поверхность покрыта несколькими слоями адсорбированной воды [63].

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

Теперь обратимся к совершенно иному методу — определению диэлектрической проницаемости адсорбированных пленок, который тем не менее дает результаты, близкие к результатам метода ЯМР. На рис. ХП1-10 показана зависимость диэлектрической проницаемости адсорбированной воды от степени заполнения поверхности а-РегОз и частоты. По частотной зависимости диэлектрической проницаемости, особенно комбинируя эту зависимость с диэлектрическими потерями, можно оценить характерное время релаксации х. По существу, т — это время перемещения или переориентации молекул, вызванных изменением электрического поля. В рассматриваемом случае т меняется приблизительно от 1 с (при монослойном заполнении) до 10 с (при полимолекулярной адсорбции) [63]. Поскольку это характерное время оказалось значительно больше, чем для нормальной воды (10 с), авторы сделали вывод, что адсорбированная вода, подобно льду, структурирована вследствие интенсивного образования водородных связей, [c.430]

Рис. Х1У-22. Изотерма адсорбции криптона на грани (001) графита в монослойной области [88].

Адсорбция монослойная (160) —поглощение вещества в пределах одного слоя молекул, контактирующего с поверхностью адсорбента. 0,- = a,7flm — степень заполнения адсорбционных центров -ым компонентом или мольная доля -ого адсорбата на поверхности, ат — количество адсорбированного вещества при плотном монослойном заполнении поверхности. [c.307]

Формальное применение уравнения (51) приводит к выводу, что время адсорбции зависит от адсорбированного количества и при полном гюкрытни падает до нуля [153]. Этот вывод вытекает из концепции о монослойной адсорбции, согласно которой предполагается, что молекулы, ударяющиеся о занятые участки поверхности, тотчас же отражаются от них, не подверагясь даже кратковременной адсорбции. Следовательно, уравнение (51) дает среднее значение т для подобного идеального монослоя . [c.99]

Ланге [52] утверждает, что на гпдроксилированном кремнеземе имеются два вида адсорбированной воды, один из которых десорбируется при прогреве образца в интервале 25—105°С, а другой — в интервале 105—180°С. Он называет первый тип физически адсорбированной водой , а второй тип водой, связанной водородными связями . Для удаления физически адсорбированной воды требуется энергия активации 6,6—8,2 ккал/моль, тогда как для удаления второго типа воды требуется энергия активации 10 ккал/моль. Повторная адсорбция водородносвязанной воды хорошо описывается изотермой Ленгмюра. Физически адсорбированная вода сорбируется в соответствии со вторым типом изотерм адсорбции с завершением монослойного покрытия при р/ро = 0,18. [c.869]

Как показано Бэкером и Сингом [145], поведение воды на гидроксилированных и дегидроксилированных образцах кремнезема, обладающих микропорами, оказывается сложным. Деги-дроксилированная непористая поверхность кремнезема лишь частично покрывается адсорбированной водой на той стадии, которая обычно соответствовала бы монослойному покрытию при выполнении определения методом БЭТ. Но если имеются микропоры, то даже при предварительной дегидратации кремнезема при такой же высокой температуре молекулы воды адсорбированы более сильно и образуют приближающееся к монослою покрытие, определяемое методом БЭТ. Существует вероятность того, что в микропорах дегидратация протекает менее полно, и, по-видимому, результаты Бэкера и Синга подтверждают эту мысль. Незначительное число гидроксильных групп, оставшихся в подобных небольших порах, могло бы играть роль центров адсорбции. [c.901]

Адсорбция белков и других биологических полимеров чрезвычайно сложна, поскольку в ней участвуют водородные связи с группами ОН, НН или СО, ионные связи через четвертичные аммониевые ионы, присутствующие в некоторых разновидностях белков, и в особенности связп гидрофобной природы, возникающие между сегментами протеиновых цепей и зависящие от их конфигурации. Взаимодействие поверхности кремнезема с желатином обсуждалось в гл. 3 (см. рис. 3.11, лит. к гл. 3 [856]), а с белками и с родственными веществами будет рассмотрено в гл. 7 (см. лит. к гл. 7 [249—273]). Данная тема, вызывает постоянное внимание вот уже в течение более четверти века. Еще в 1954 г. Холт и Боукотт [441а] измерили адсорбционную способность на превращенном в порощок кварце с известной величиной удельной поверхности по отношению к коровьему альбумину. Из полученных данных можно подсчитать, что при монослойном покрытии на 1 нм поверхности удерживалось около 4 амидных сегментов, принимая усредненное значение молекулярной массы амидного сегмента равным 100. По-видимому, такая величина адсорбции является правдоподобной, если рассматривать протеиновую цепь в форме спирали. Максимальная адсорбция наблюдалась при pH 5—6. Те же авторы [4416] исследовали поведение белков и аминов с длинными целями, получаемых в виде мономолекулярных пленок на поверхности раздела фаз воздух—вода, когда ниже этой поверхности вводилась кремневая кислота. Белки более прочно связывались при их изоэлектрической точке такое связывание может происходить между органическими катионными группами молекулы и заряженными участками на поверхности кремнезема и, кроме того, путем образования водородных связей. [c.980]

Уравнение Сочевинского. Модель, предложенная Сочевинским, рассматривает процессы удерживания при использовании бинарных смесей растворителей. Эта модель широко применяется для прогнозирования элюирующей способности таких растворителей. Так же, как и в модели Снайдера, предполагается монослойная адсорбция, однако предусматривается наличие отдельных адсорбционных центров с равной энергией и полное покрытие адсорбционных центров А (силанольных групп) более сильным компонентом В смеси растворителей (Ыв > 0.02). Комплексы с растворителем (А 5) вступают в обменные реакции с анализируемым веществом - акцептором протонов. В соответствии с законом действия. масс протекают следующие равновесные реакиии [c.29]

Так как возникновение структурных особенностей граничных слоев определяется присутствием на поверхности смежной фазы активньгх функциональных групп (например, ОН) и заряженных центров, то под действием монослойной адсорбции поверхность лиофобных тел (или коллоидных частиц) может быть модифицирована. В результате появляется структурная составляющая расьслинивающего давления, способная обеспечить устойчивость соответствующей коллоидной системы. Примером может служить модификация лиофобного гидрозоля иодистого серебра в лиофильный, коагулирующий только под влиянием добавок концентрированных растворов электролитов (независимо от валентности противоиона). Эта модификация, согласно работе Глазмана [14], достигается введением в водную среду неионогенных поверхностно-активных веществ, например, полигли-колевых эфиров с различной длиной оксоэтильной цепи. Сведение этого эффекта к простому стерическому эффекту, возникающему при соприкосновении и отталкивании адсорбционных монослоев, оказалось невозможным. [c.120]

В качестве примеров были получены уравнения для изотермы полимолекулярной адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности и изотерма адсорбции на экспоненциально-неоднородной поверхности для области средних заполнений. Изотерма монослойной адсорбции на экспо-ненциально-неоднородной поверхности для всей области заполнения рассмотрена в работе [2], Ниже обсуждается вопрос о виде изотермы полимолекулярной адсорбции на экспоненциально-неоднородной поверхности в области средних и больших степеней заполнения первого слоя, что представляет интерес, в частности, в связи с измерением поверхности адсорбентов. [c.143]

Структуры ПАВ, которые выступают в роли ингибиторов, обычно длинноцепные амины или карбоновые кислоты. Функциональные фуппы ПАВ, адсорбируясь на противоположно заряженной поверхности, способствуют развороту углеводородных радикалов наружу, таким образом обеспечивая наличие гидрофобной поверхности в коррозионно-активной атмосфере. Обычно длины углеводородной цепи достаточно для исключения возможности растворения молекулы ПАВ в воде и для осуществления покрытия поверхности. Зона покрытия также зависит от вида адсорбции. Это может быть монослойная адсорбция при низких концентрациях, либо мицеллярная или гемимицеллярная при высоких концентрациях. Следовательно, зона покрытия может носить и фрагментарный характер. [c.114]

В последнее время Ю. А. Эльтеков [156] предложил еще одно уравнение изотермы адсорбции. Он считает, что для сильной физической адсорбции доля неадсорбированных сегментов близка к нулю, и поэтому можно ограничиться рассмотрением монослойной адсорбции с ориентацией адсорбированных молекул линейных полимеров, параллельной к поверхности. (Отметим, что такое положение противоречит экспериментально установленному значению р и представлениям о петлях и распределении плотности сегментов по мере удаления от поверхности.) [c.136]

Кинетика и механизмы адсорбции чаще всего изучаются путем анализа изотерм адсорбции. Именно таким способом, а также посредством определения точки замерзания [123] определяется связанная (монослойная) и несвязанная (мультислойная, поли молекулярная) вода. (Точка замерзания связанной воды существенно ниже О °С.) На изотермах адсорбции воды шерстью можно различить три участка, соответствующих трем стадиям этого процесса а)связывание воды полярными группами боковых цепей, преимущественно —NH3+ и —СОО б) связывание воды пептидными группами и в) адсорбция полимолекулярной, или несвязанной, воды при относительной влажности выше 80% [57]. Изотермы адсорбции находят также широкое применение для оценки времени хранения высушенных пищевых концентратов. Оптимальная влажность сильно различается для разных продуктов например, для картофельных кубиков она составляет 6%, для сухого цельного молока — 2,25%, для порошка какао — 3% [57]. При более высоком содержании влаги концентраты быстро темнеют кроме того, в результате гидролиза образуются свободные жирные кислоты. Хранение в условиях ниже оптимальной влажности может приводить к прогорканию продукта. [c.21]

Данных по теплотам смачивания твердых тел растворами получено довольно мало, тем не менее они показывают, что теплоты смачивания реальных систем могут почти не отличаться от идеальных. Юнг и др. [69] исследовали систему графой—водный раствор бутанола, в которой монослойная адсорбция бутанола завершается при довольно низких концентрациях. С помощью прямых адсорбционных измерений авторы определили зависимость 0 — доли поверхности, покрытой бутанолом, — от концентрации бутанола. Затем по теплотам смачивания графона бутанолом (111 эрг/см ) и водой (32 эрг/см2) была найдена соответствующая теплота смачивания графона раствором. При этом предполагалось, что компоненты адсорбированной пленки взаимодействуют с поверхностью адсорбента независимо друг от друга, т. е. [c.328]

Как показано в гл. VII, разд. VII-ЗБ, формально адсорбцию можно оценить по поверхностному давлению адсорбированного слоя или уменьшению свободной поверхностной энергии твердого тела, непосредственно связанных с интегралом J vdlnP. И наоборот, рассматривая адсорбированный слой как двумерную пленку типа монослойных пленок на жидких поверхностях и вводя соответствующие уравнения состояния, можно получить уравнения, удовлетворительно описывающие экспериментальные изотермы адсорбции. [c.455]

С.ЯОЖНЫЙ характер S-сорбции. Далее, литературные дан- аые по адсорбции водорода на Pt-пленках свидетельствуют, что при —196° я низких давлениях в результате быстрой, неактивированной хемосорбции, т. е. Л -сорб-ции, образуется монослойное покрытие, причем на каждый поверхностный атом платины приходится в среднем один атом водорода при времени адсорбции до 1 сут. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология