Активизация нагреванием

Большим успехом в деле получения активных катализаторов явилось открытие сплавных или скелетных катализаторов)), которые приготовляются сплавлением двух или нескольких специально подобранных металлов. Чаще всего применяют сплавы N1 или Со с А1 или 81. При обработке таких сплавов носле их раздробления едкой щелочью Л1 и 31 переходят в раствор, а N1 и Со остаются в виде пористого скелета. Катализатор тщательно промывают водой и во влажном состоянии загружают в трубку или в аппарат для гидрирования. После просушки в токе водорода катализатор готов к работе иногда его подвергают дополнительной активизации нагреванием в токе водорода при 300—350°. Сплавные катализаторы характеризуются выдающейся активностью так, нанример, катализатор состава N1 — Со — 81 дает выходы до 161 мл масла па 1 м газа. [c.511]

Возникновение в горючей системе реакции окисления связано чаще всего с нагреванием системы тем или иным источником воспламенения. При нагревании горючей системы энергия молекул горючего и окислителя (кислорода) увеличивается, и когда она достигает некоторой величины, происходит их активизация, т. е- образуются активные центры (радикалы и атомы), имеющие свободные валентности, в результате чего молекулы горючего вещества легко вступают в соединения с кислородом воздуха. [c.124]

Реакция образования воды из водорода и кислорода энергетически очень выгодна, так как сопровождается выделением большого количества тепла. Однако она при комнатных условиях практически не идет, хотя молекулы водорода и кислорода в гремучем газе непрерывно сталкиваются. Причина этого в том, что их энергия недостаточна для прохождения химической реакции, при которой разрываются связи между атомами в молекулах водорода и кислорода и образуются связи водород — кислород. При нагревании часть молекул получает избыточную энергию, и так как при реакции выделяется тепло, дальше процесс активизации идет очень быстро и реакция протекает взрывоподобно. Вообще чтобы произошла химическая реакция, реагирующее соединение должно перевалить через некоторый энергетический барьер (переходное состояние) разница между энергией в переходном и исходном состоянии носит название энергии активации. [c.174]

Более легкая возгораемость материала с меньшей объемной плотностью может обусловливаться его небольшой теплопроводностью. Концентрирование тепла на начальной стадии горения при дальнейшем нагревании материала приводит к перегревам, способствующим более быстрому, хотя и локальному, нагреву материала до температуры воспламенения. На стадии развития горения и обугливания материала небольшая теплопроводность образующегося угля оказывает защитное действие, поскольку тормозится передача тепла его внутренним слоям. Повышение воспламеняемости с уменьшением объемной плотности объясняется также и тем, что порозность материала возрастает, и его масса имеет более развитую внутреннюю поверхность. Увеличение же поверхности способствует активизации процесса окисления. Такие плотные материалы, как железное дерево, бокаут, самшит не могут удовлетворительно гореть без дутья. [c.37]

Для получения катализатора готовят два раствора. В большой колбе егикостью 3—4 л вначале ири нагревании до 70°С растворяют 26 г нитрата бария в 800 мл воды и после растворения добавляют 218 г нитрата меди, перемешивая до полного его растворения. Во второй колбе готовят раствор хромата аммония иа 126 г бихромата а1М мония и 600 мл воды с добавлением 150 мл 27%-ного водного раствора аммиака. Второй раствор медленно, тонкой струей, прибавляют к нагретому первому раствору нитратов, осторожно взбалтывая колбу. В ней выпадает красновато-коричневый осадок смешанных хроматов меди, бария и аммония, который отсасывают и отжимают на воронке Бюхнера, а затем высушивают в сушильном шкафу при температуре 100°С в течение 10—12 ч. Сухой осадок переносят в две фарфоровые чашки диаметром 10—12 см, покрывают их часовыми стеклами и осторожно, чтобы содержимое не выбросило выделяющимися газами, нагревают в муфельной печи в течение часа при температуре 350—450°С. После окончания разложения солей и охлаждения около 160 г катализатора, получившегося в виде синевато-черной массы, переносят в ступку и растирают в порошок. Для активизации порошок трехкратно (каждый раз по 1200 мл) обрабатывают 10%-ным раствором уксусной кислоты, растворяющим избыточную окись меди. Декантируют и промывают осадок четырьмя порциями воды, не менее чем по 1200 мл каждая. Указанные операции следует проводить непрерывно друг за другом, так как катализатор при стоянии имеет тенденцию образовывать коллоидные растворы. Сырой катализатор после промывки отфильтровывают и отжимают на воронке Бюхнера, высушивают в сушильном шкафу [c.170]

Порошкообразная смесь цианида никеля и диметилглиоксима вступает в реакцию при нагревании выше точки плавления последнего — при температуре около 380° С. При обычном растирании обоих веществ друг с другом в ступке не образуется никакого диметилглиоксима никеля, легко узнаваемого по красной окраске. Если же в смесь добавить Е1ебольшое зернышко нитрата серебра, то достаточно уже незначительной механической энергии, вроде растирания или сжатия порошка между пальцами (при этом руки необходимо предохранять пластмассовой или резиновой пленкой), чтобы образовался красный диметилглиоксим никеля. Здесь речь идет об относительно сложной последовательности реакций с двойным разложением. Эти реакции сразу понятны, если их рассматривать как реакции пограничных поверхностей вследствие механической активизации, но они не поддаются объяснению, если их связать с температурными явлениями. Фотохимические или электрохимические реакции также не истолковываются как тепловые реакции, хотя, само собой разумеется, молено было бы легко перевести световую или электрическую энергию в тепловую и предположить соответствующие температурные эквиваленты. В случае ядерных реакций при таких расчетах можно придти до фантастически высоких температур. Но никому бы не пришло в голову объяснять нейтронную реакцию как термохимическую. Было бы абсурдно, если бы, например, ассимиляцию попытались объяснить таким образом, что энергия световых квантов переводилась бы в тепловые эквиваленты здесь также нужно было бы предположить очень высокие температуры. В конце концов и при процессе измельчения можно было бы переводить затраченную механическую энергию в тепловую и таким образом объяснять процессы разрушения как следствие теоретически рассчитанных количеств тепла и высоких температур. [c.96]

Денатурация охватывает разнообразные явления. Сущность процесса недостаточно еще выяснена. Этот процесс, по-видимому, связан с известными структурными изменениями самой молекулы белка, протекающими без разрыва внутренних пептидных связей. Д. Талмуд дает следующую молекулярно-фивическую картину тепловой денатурации. Нагревание расшатывает глобулу белка. Это ведет к растягиванию последней, причем гидрофобные участки, которые ранее были спрятаны в ядре глобулы, теперь приходят в соприкосновение с водой, тем самым гидрофобизи-руя поверхность белковой частицы. Отсюда понижение растворимости денатурированного белка в изоэлектрической точке. Кроме того, при растягивании глобулы облегчается агрегирование полипептидных цепей по месту неполярных участков. Возможно, что при денатурации происходит взаимодействие карбоксильных и ам иняых групп, причем амфионный характер белка изменяется. Предполагают появление в белке при его денатурации некоторых новых радикалов, не характерных для нативного белка. Установлена активизация ряда химических групп (сульфгидрильных ЗН, 5—5, фенольных и др.). [c.374]

Бензоат (193) был в четыре стадии превращен в трициклический B D-полупродукт (219) с Ир-оксигруппой, из которого был осуществлен синтез Ир-оксистероидов (схема 73) [812—815]. Формилирование соединения (219) привело к оксиметиленовому производному (220), которое при нагревании с триэтиламином было превращено в 11,19-циклогемиацеталь, окисленный в лактон (223). Тот же лактон был непосредственно получен из (219) при конденсации с диэтилкарбонатом. Таким образом, ацилирование кетона (219) протекает по С , вместо ожидаемого по направлению енолизации тракс-Р-декалонов полон ения g. Это, но-видимому, связано с направляющим влиянием на ацилирование Ир-оксигруппы, поскольку защита этой группы тетрагидропиранильным остатком или замена ее на Иа-оксигруппу приводит к ацилированию в положение 6. Двусторонняя активизация С -атома в соединении (223) кетогруппой и лактон-ным циклом, а так ке жесткость полициклической системы, возникающей при введении 11,19-лактонной группировки, обеспечивают легкое и строго стереоспецифическое построение кольца А. Реакция (223) с метилвинилкетоном приводит к дикетону (222), циклизация которого через соответствующий пирролидин-енамин позволяет получить стероидный 11,19-лактон (221) [812, 813]. При этом синтезе роль Ир-оксигруппы в формировании центра асимметрии С та же, что и при образовании центра асимметрии j3 в полных синтезах альдостерона (схемы 66—68). [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология