Тетраметилянтарная кислота

Таким же способом из 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила можно получить нитрил тетраметилянтарной кислоты В этом случас, перед тем как поместить препарат на ночь в холодильный шкаф, к реакционной смеси прибавляют петролейный эфир (т. кип. 60—70°). Выход составляет 75—81% теоретического количества т. пл. 168—170°. В результате возгонки при давлении 20—50 мм. можно повысить температуру плавления препарата до 170,5—171,5° при этом потери вещества оказываются очень незначительными. [c.248]

На схеме (10.2) показаны два пути образования динитрила тетраметилянтарной кислоты К—Н один — из клеточных радикалов, другой — из свободных радикалов. Отсюда можно заключить, что радикальные ловушки ловят все свободные радикалы, и это должно снижать выход К—Н до определенной величины, пред- [c.127]

Как видно из этой таблицы, во всех соединениях образуются значительные количества динитрила тетраметилянтарной кислоты (продукт Е—К), а также продуктов присоединения радикалов к двойной связи. [c.229]

Природа этого димера, помимо получения тетраметилянтарной кислоты, подтверждается еще тем обстоятельством, что изменение физических свойств всех трех димеров обнаруживает последовательность, находящуюся в полном соответствии с последовательным изменением скелета димеров (см. формулы строения на стр. 114). [c.128]

Этим методом пользовался, например, Ауверс [471] при получении монометилового эфира тетраметилянтарной кислоты. Для этого в метаноле растворяли эквивалентные количества натрия и ангидрида кислоты, спирт отгоняли, а сухой остаток растворяли в воде и подкисляли. [c.194]

Нитрил тетраметилянтарной кислоты Сб, IV, 248. Гексаметилендиизоцианат 85, 439 Сб, IV. 131. [c.134]

В том случае, если в качестве растворителя используется жидкий бром, возможно улавливание и клеточных радикалов. В жидком броме выход динитрила тетраметилянтарной кислоты равен нулю. [c.451]

Скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты в бензоле, измеренная по обесцвечиванию дифенилпикрилгидразила, на 70% меньше, чем измеренная по выделению N2, тогда как энергии активации в обоих случаях совпадают [17]. При распаде динитрила азоизомасляной кислоты при 80 е четыреххлористом углероде или толуоле образуется динитрил-тетраметилянтарной кислоты с выходом, достигающим 96%. Очевидно протекают реакции [c.32]

СНз)2 ( N) С составляет лишь приблизительно половину скорости образования динитрила тетраметилянтарной кислоты [18]. [c.33]

Легкодоступные азонитрилы разлагаются термически при слабом нагревании (80—100°) в инертных растворителях или при облучении ультрафиолетовым светом с образованием азота и свободных радикалов. Ббльшая часть последних димеризуется, например азоизобутиронитрил образует нитрил тетраметилянтарной кислоты [c.369]

Рассмотренные наблюдения остав.ляют открытым вопрос о том, почему, например, при хло рировании изо-масляной кислоты в присутствии перекиси хлор вытесняет первичный -водородный атом кислоты и образуется -хлор-изо-масляная кислота (г), тогда как при разложении перекиси ацетила в среде изо-масляной кислоты метильные радикалы из перекиси захватывают третичные атомы водорода с образованием тетраметилянтарной кислоты (<3) [c.561]

Наличие сильного клеточного эффекта при распаде динитрила азодиизомасляной кислоты доказывается также химическими методами. Так, при распаде этого соединения образуется динитрил тетраметилянтарной кислоты, что связано с процессом рекомбинации [c.29]

Омыление кислотами. Омыление сложных эфиров кислотами i бораторной практике используется реже. Оно пмоет значение для омыления i тщвых в щелочной среде соединений или тогда, когда оыыленид щелочами не до цели, как, например, в случае эфиров тетраметилянтарной кислоты [7QJ. Для про ния гидролиза эфир кипятят с водными минеральными кислотами, при омылении i нерастворимых соединений добавляют адетон+ диоксан или ледяную уксусную киа [c.368]

В случае если скорость присоединения к олефину радикало образующихся из галоидопроизводного, невелика, может прои ходить накопление их и, как следствие этого, димеризация. Та при реакции между й-бромизомасляным эфиром и октеном в присутствии перекиси ацетила наблюдалось образование зн чительногс количества эфира тетраметилянтарной кислоты ч объясняется димеризадией образующихся радикалов [c.18]

Неочищенный 2,2 -гидразо-бис-(2-метилпропионитрил) растворяют без нагревания в минимальном объеме спирта и разбавляют двумя объемами разбавленной соляной кислоты. К смеси при охлаждении льдом и интенсивном перемешивании прибавляют по каплям бромную воду до появления ненсчезающего желтого окрашивания. Необходимо добавить около 1660 мл бромной воды (50 г брома). Нерастворимый продукт отделяют, промывают и кристаллизуют из эфира или из спирта при разбавлении водой. Выход 50 г (примечание 4). Очищенное бесцветное соединение плавится при температуре 105—106° н количественно выделяет азот, образуя динитрил тетраметилянтарной кислоты. [c.559]

В случае если скорость присоединения к олефину радикалов, образующР1хся из галоидопроизводного, невелика, может происходить накопление их и, как следствие этого, димеризация. Так, при реакции между а-бромизомасляным эфиром и октеном-1 в присутствии перекиси ацетила наблюдалось образование значительного количества эфира тетраметилянтарной кислоты что объясняется димеризацией образующихся радикалов [c.18]

Взвешенная в воздухе, пыль очень взрывоопасна нижн. предел взр. 5,2 г/м т. самовоспл. 990° С. Осевшая пыль чрезвычайно пожароопасна. Конструкции и оборудование необходимо немедленно очищать от пыли порофора, а собранную пыль уничтожать. При хранении на свету и повышенной температуре порофор медленно разлагается, выделяя азот и образуя динитрил тетраметилянтарной кислоты и нитрил изомасляной кислоты влржный продукт разлагается быстрее сухого. Порофор легко загорается от искры, пламени спички и других источников небольшой энергии зажигания, а также самовозгорается при хранении на солнцепеке или рядом с отопительными приборами. Тушить водой с возможно большей интенсивностью. Тушение развившегос пожара газовыми средствами может быть неэффективным. [c.215]

Если проводить разложение перекисей ацилов, растворенных в органических кислотах, то от молекул последних радикалы наиболее легко отщепляют водород в а-положении в карбоксильной группе. В результате разложения образуется метан и двухосновная кислота например, при разложении перекиси ацетила в изомасляной кислоте получается метан и тетраметилянтарная кислота, а в хлоруксусной— метан и а,р-дихлорянтарная кислота [76]. [c.826]

СВЯЗЬ. Термическое разложение алифатических азопроизводных, полученных окислением соответствующих гидразинов, приводит к выбрасыванию азота с немедленной рекомбинацией образующихся радикалов в пределах клетки растворителя. Наиболее известно разложение азо-бмс-изобутиро-нитрила (АИБН), приводящее к динитрилу тетраметилянтарной кислоты. [c.480]

Динитрилы можно во многих случаях восстановить избирательно. Например, из динитрила тетраметилянтарной кислоты (XI) образуется 4-амино-2,2,3,3-тетраметилбутиронитрил (XII) с выходом 60% [845] [c.214]

Монометиловый эфир тетраметилянтарной кислоты Г7, III, 473. Этил-грег-бутиловый эфир малоновой кислоты Сб, IX, 82. [c.163]

При разложении азобисизобутиронитрила возможно образование двух продуктов. При рекомбинации диметилцианометильных радикалов образуется динитрил тетраметилянтарной кислоты. Ре-хомбинация возможна как в клетке растворителя, так и после [c.450]

При разложении азобисизобутиронитрила возможно образование двух продуктов. При рекомбинации диметилцианометильных радикалов образуется динитрил тетраметилянтарной кислоты. Рекомбинация возможна как в клетке растворителя, так и после диффузии свободных радикалов из клетки. Второй продукт — нитрил изомасляной кислоты — образуется за счет отрыва атома водорода от доноров атома водорода, присутствующих в растворе. Эта реакция возможна только после диффузии свободного радикала из клетки растворителя [c.487]

Как ВИДНО ИЗ этой таблицы, во всех соединениях образуются значительные количества динитрила тетраметилянтарной кислоты (продукт К—К), а также продуктов присоединения радикалов к двойной связи. Выход нитрила янтарной кислоты (продукт К—Н) во всех случаях мал возможно, что этот продукт образуется при диспропорционировании ди-метилцканметильных радикалов, а не путем отщепления подвижного а-атО ма водорода. Во всяком случае несомненно, что для 1-гептена изо-бутилена и а-метилстирола вероятность реакции присоединения к двойной связи значительно больше вероятности отщепления атома водорода. Из сопоставления количества продуктов присоединения и продукта К—К видно, что реакционность двойной связи убывает в последовательности [c.223]

Продукт рекомбинации диметилцианометильных радикалов (динитрил-тетраметилянтарно кислоты), образующийся в отсутствие бензохинона в растворе бензола с к оличест1 енным выходом, в данном случае обнаружен [c.311]

Аналогично обработанная изомасляная кислота (СНз)зСНСООН образует тетраметилянтарную кислоту, а ароматические углеводороды типа этилбензола, ,H, Hj H, превращаются в симметричные дифенилалканы (Караш) [c.372]

В ряде случаев трудно оценить величину ускорения, обусловленного тем, что реакция протекает внутримолекулярно или с анхимерным содействием, поскольку соответствующие межмолекулярные реакции либо вовсе не идут, либо протекают по другому механизму. Это обстоятельство затруднило анализ ряда известных внутримолекулярных реакций, которые, воз-моншо, характеризуются значительно большим эффектом ускорения. Тем не менее можно указать несколько ярких примеров. Реакция гидролиза полуанилида тетраметилянтарной кислоты, протекающая при pH 5 с внутримолекулярным участием карбоксильной группы [уравнение (1)], имеет время полупревращения 30 мин, в то время как оценка времени полупревращения для реакции гидролиза ацетанилида при pH 5 составляет приблизительно 300 лет 12]. Как видно, отношение скоростей этих реакций достигает значения 1,6-10 . Интересно отметить также, что тетраметилзамещенное соединение [уравнение (1)] подвергается гидролизу в 1200 раз быстрее, чем полуани- [c.15]

При взаимодействии паров вторичных или первичных аминов с плавящимися дикарбоновыми кислотами, например с янтарной или адипиновой кислотой, получаются замещенные амиды кислот, например амид тетраметилянтарной кислоты (т. кип. 193—198° С при 30 мм рт. ст.) и амид тетраэтилдиадипиновой кислоты (т. кип. 200—250° С при 10 мм рт. ст.). Эти амиды применяются преимущественно как пластификаторы производных целлюлозы. [c.472]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.383 , c.384 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.257 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.383 , c.384 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.511 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.15 , c.16 , c.25 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология