Сероуглерод, растворитель в реакции Фриделя—Крафтса

При проведении реакции Фриделя — Крафтса в качестве растворителей применяют сероуглерод, 1,2-дихлорэтан, нитробензол, симметричный тетрахлорэтан. При алкилировании или ацилировании бензола или толуола растворителем служит избыток реагента. [c.190]

Ацетилирование нафталина по Фриделю-Крафтсу - еще один пример зависимости изомерного состава продуктов от условий реакции. В противоположность ацетилированию в дихлорэтане или сероуглероде, когда преимущественно образуется 1-ацетил нафталин, применение нитробензола в качестве растворителя обеспечивает вступление ацетильной группы в Р-положение. Полагают, что громоздкий комплекс ацилирую- [c.190]

При проведении реакции Фриделя — Крафтса в качестве растворителей применяют сероуглерод, 1,2-дихлорэтан, нитробензол, симм- [c.177]

Выбо р растворителя в синтезе Фриделя—Крафтса довольно ограничен, поскольку Очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием и другими катализаторами, применяемыми для этой реакции. В качестве растворителей преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, петролейный эфир и нитробензол. [c.294]

Реакция Фриделя — Крафтса проводится обычно в жидкой среде, что достигается применением либо избытка участвующего в реакции углеводорода, либо специальной добавкой индиферентно-го органического растворителя. В качестве последнего могут быть применены нитробензол, сероуглерод, легкие погоны нефти и др. [c.48]

Сероуглерод не растворим в воде, но смешивается во всех соотношениях со спиртом и эфиром. Сероуглерод — хороший растворитель для жиров, фосфора и многих других веществ. Часто его применяют в качестве растворителя в реакции Фриделя — Крафтса. Большие количества сероуглерода используются в производстве искусственного шелка вискозным способом. Он также применяется в производстве четыреххлористого углерода и как инсектицид в сельском хозяйстве. [c.819]

Многие реакции Фриделя — Крафтса проводились в присутствии сероуглерода в качестве растворителя, и в их продуктах часто получались небольшие количества сернистых соединений [200]. Повидимому, это были тионовые кислоты, образовавшиеся посредством реакции [c.506]

Т. кип. 46,3 не смешивается с водой. Обычный растворитель в реакциях Фриделя—Крафтса. Крайне легко воспламеняется известны случаи его воспламенения при перегревании на паровой бане. Для перегонки больших количеств сероуглерода применяют водяную баню, нагреваемую на паровой бане точно до требуе.мой температуры. Очистку (удаление <плохо пахнущих сернистых соединений) осуществляют встряхиванием со ртутью, затем с холодным насыщенным раствором суле.мы и, наконец, с насыщенным на холоду раствором перманганата калия, после чего растворитель высушивают над пятиокисью фосфора и перегоняют . [c.329]

Присоединение хлорангидридов кислот к олефинам и циклизация по фриделю — Крафтсу [4]. С целью улучшения сущест-вуюш,ей методики вместо сероуглерода в качестве растворителя использовали хлористый метилен. Для контроля за ходом реакции время от времени отбирают пробы объемом 2—3 мл, обрабатывают их холодной водой, органическую фазу отделяют, высушивают и удаляют растворитель. К концу реакции в ИК-спектре пробы должна исчезнуть полоса поглош,ения карбонильной группы хлорангидрида кислоты б области 1786 см и появиться полоса поглош,ения карбонильной группы 6-метокси-р-тетралона при 1701 см К Кроме того, к концу реакции исчезают [c.16]

При ацилироваиии по Фриделю — Крафтсу, на кото рое также оказывают влияние простр знственные факторы, р-метилнафталин замещается большей частью ( но не исключительно) в положение 1, если эту реакцию проводить в сероуглероде или в тетрахлорэтане. Если же в качестве растворителя применяется нитробензол, то замещение происходит главным образом в положение 6 (Хеуорс, 1932), как это видно иа примере реакции сукцинилироваяия [c.465]

Ацетилирование нафталина по Фриделю-Крафтсу - еще один пример зависимости изомерного состава продуктов от условий реакции. В противоположность ацетилированию в тетрахлорэтане или сероуглероде, когда преимущественно образуется 1-ацетилнафталин, при применении нитробензола в качестве растворителя ацетильная группа вступает в (3-положение. Полагают, что громоздкий комплекс ацилирующего агента с нитробензолом не может атаковать а-положение нафталина по пространственным причинам. [c.499]

Широкому применению тионилхлорида все еще препятствует его высокая стоимость. Треххлористый фосфор, кроме его дешевизны, в некоторых случаях имеет еще другое преимущество, если получаемый хлорангидрид нужен не сам по себе, а предназначается для какой-либо последующей реакции, например для синтеза Фриделя-Крафтса. В таком случае можно без предварительной переработки извлечь хлорангидрид из реакционной смеси или индиферентным растворителем (петролейным эфиром, сероуглеродом), или же тем самым углеводородом, который предназначен для последующей конденсации. Так, например, Аллен и Баркер ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 167) приготовили хлорангидрид фенилуксусной кислоты, необходимый для получения дезоксибензоина по Фриделю-Крафтсу. [c.116]

Влияние пространственных затруднений при реакции Фриделя — Крафтса можно показать далее на примере ацетилирования 2-метокси-нафталина при различных условиях. Если в качестве растворителя при-мен яетс я сероуглерод (или бензол), то основным продуктом реакции является 1-ацетилпроизводное (т. пл. 59 °С), но если реащию проводить в нитробензоле, то с хорошим выходом образуется б-ащетилпро-изводное (т. пл. 105°С) [c.466]

По литературным данным, ацетилпсевдокумол получают по реакции Фриделя—Крафтса конденсацией псевдокумола с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде [1], лигроине [2] и в других индифферентных растворителях окислением а-хлор-р-(2,4,5-триметилфенил)-а-пропилена водным раствором перманганата калия в ацетоне [в]. [c.27]

Сероуглерод (т. кип. 46°) используют в кaчe tвe растворителя при реакции Фриделя — Крафтса и, сравнительно редко, для кристаллизации или экстракции. Сероуглерод по своей растворяющей способности близок к хлороформу. Он очень легко воспламеняется известны случаи самовоспламенения сероуглерода даже при нагревании на водяной или паровой бане [4]. Перегонять его следует только на водяной бане при температуре, не превышающей 60°. [c.598]

Во многих случаях растворитель оказывает сильное влияние на течение реакции Фриделя — Крафтса. Ацилирование нафталина хлористым ацетилом в дихлорэтане или сероуглероде дает главным образом 1-ацетилнафта-лин, в то время как в нитробензоле или нитромезитилене основной продукт— 2-изомер. Этот метод получения 2-ацетилнафталина весьма важен, так как он является почти единственным удовлетворительным способом прямого введения боковой цепи в это положение нафталина. [c.50]

Сероуглерод не является инертным растворителем в реакциях Фриделя — Крафтса. Так, 2,4-диметил-5-этоксикарбонил-пиррол и 2-метил-З-этоксикарбонилпиррол реагируют с сероуглеродом в присутствии сухого хлорида алюминия с образованием дитиокислот (297) и (298) соответственно [294], а дитиоэфир [c.629]

Реакционной средой служит избыток одного из реагентов 1ГЛИ растворитель (нитробензол и сероуглерод). Ацилирование по Фриделю—Крафтсу — общая реакция для ароматпч. углеводородов п пх производных, содержащих заместптелп I рода хотя ароматич. амины не могут быть введены в Ф.—К. р. вследствие комплексообразования с катализатором, их ацпльные производные гладко ацилируются в ядро [c.283]

По реакции Фриделя—Крафтса из нафталина и хлористого ацетила или ацетангидрида в присутствии хлористого алюминия и различных растворителей получается, как лравило, смесь а- р-иэомеров. Разделение изомеров достигается дробной кристаллизацией их пикратов. Эта операция длительна и не дает полного разделения изомеров. В одной из старых работ [283] есть сообщение о получении чистого а-нафтилметилкетона при проведении реакции при 0°С в среде сероуглерода. Однако в более поздних работах [284] найдено, что и в этом случае образуется смесь изомеров. [c.280]

АЦИЛИР0ВА1ШЕ. Б этой реакции, сходной с алкплированием по Фриделю — Крафтсу, ацилгалогенид [обычно аг(илхлорид JI (0) 1] реагирует с бензолом в присутствии избытка бе.чводпого хлорида алюминия. При этом образуется кетоп R—С(0)—СвИ,. Растворителем при таком ацилпрованни обычно служит нитробензол или сероуглерод Sa. [c.606]

Присутствие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце в большинстве случаев снижает нуклеофильность арена до такой степенн, что алкилирование по Фриделю — Крафтсу в обычных условиях становится невозможным. Поэтому вместо сероуглерода в качестве растворителя часто используют нитробензол. Проведение реакций с субстратами, содержащими ЫНг-, ОН- и алко-ксигруппы, вызывает затруднения. Дело в том, что эти группы обладают относительно высокой основностью и координируются с катализатором — кислотой Льюиса, эффективно выводя катализатор из системы. Так, ариламины легко алкилируются олефинами только при использовании в качестве катализаторов аиилидов алюминия. [c.348]

II т. п.), предохраняя тем самым от образования побочных смолистых продуктов. Роль раствори le.ieH однако сводится не только к этому. Установлено например, что природа применяемого растворителя оказывает существенное влияние на скорость реакций Фридель и Крафтса. Но этому признаку растворители располагаются в следующий ряд бензол, бензин, лигроин, хлорбензол, сероуглерод, нитробензол. Наиболее медленно реакция протекает в нитробензольной среде. Отмечено также и направляющее действие растворителей. Так, при синтезе нафтилме-тилкегона из нафталина ii ацетилхлорида в среде лигроина образуется смесь приблизительно равных количеств -и -нафтилметилкетонов, в то время как в сероуглеродной среце получается почти исключительно а-про-извод юе. [c.28]

Растворителем при ацилировании по Фриделю — Крафтсу может служить избыток ацилируемого углеводорода. Очень часто применяют сероуглерод, так как он практически не влияет на реакционную способность хлористого алюминия. Комплекс из образованного ароматического кетона и хлористого алюминия остается, конечно, чаще всего нерастворимым, поэтому большие загрузки с трудом перемешиваются и обрабатываются. Кроме того, сероуглерод ядовит и очень легко воспламеняется (уже при 100° нагретые предметы вызывают опасность воспламенения см. также стр. 26). В нитробензоле или галогеноуглеводородах (дихлорэтан или трихлорэтилен) активность катализатора несколько понижается вследствие комплексообразования, но ацилирование по Фриделю — Крафтсу в них можно вести в значительной степени гомогенно. Галогеноуглеводороды можно применять только при температуре ниже 50°, так как в противном случае они сами вступают в реакцию ). [c.308]

Среда, в которох должен протекать синтез Фриделя—Крафтса, имеет большое значение. Самым ходовым разбавляющим средством является сероуглерод, иногда предпочтительнее петролейный эфир. В случаях, когда конденсация может повести к изомерам положения, можно менять их соотношение при помощи таких растворителей, как нитробензол однако выбор их не слишком велик, так как многие из растворителей в условиях реакции изменяются. При синтезах с дешевыми ароматическими углеводородами, как бензол или толуол, применяют просто избыток этих жидкостей в качестве разбавляющего средства. [c.425]

Алкилирование декаборана по Фриделю—Крафтсу может быть проведено с хлористыми, бромистыми и иодистыми алкилами в среде растворителя (сероуглерод, циклогексан, пентан и др. углеводороды, керосин) или без такового [130—137]. Реакцию обычно проводят при 70—90° С, иногда при комнатной. С легколетучими галогенидами (СНзС1, С2Н5С1) реакцию проводят под давлением. В качестве катализатора чаще всего пользуются хлоридом алюминия (применяются также бромид алюминия, хлориды цинка, [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология