Тиофенсульфокислота

Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофенсульфокислоту [c.251]

Тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоду, причем во избежание потерь из-за осмоления рекомендуется проводить сульфирование в петролейном эфире. Сульфогруппа вступает в а-положение цикла и получается а-тиофенсульфокислота [c.112]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Продуктами сульфирования являются бензолсульфокислота, тиофенсульфокислота и вода. Бензолсульфокислота не влияет на глубину очистки бензола от тиофена. Бода же снижает сульфирующую способность кислоты и способствует гидролизу образовавшейся тиофенсульфокислоты с выделением свободного тиофена, т. е. вторичному загрязнению уже очищенного продукта. [c.214]

После отделения и разбавления сернокислотного слоя к нему добавляют карбонат свинца и переводят тиофенсульфокислоту в воднорастворимую свинцовую соль. При обработке водного раствора соли сероводородом образуется раствор сульфокислоты, а после удаления воды сульфокислота получается в виде гигроскопического кристаллического вещества. В. Мейеру удалось выделить тиофен именно в виде сульфокислоты. Для получения тиофена сульфокислоту можно подвергнуть сухой перегонке или перегонке с водяным паром [176]. [c.184]

Отмеченная ранее неселективность процесса сульфирования тиофена вызывает загрязнение отработанной серной кислоты, помимо небольших количеств тиофенсульфокислоты, значительными количествами бензолсульфокислоты. По лабораторным данным, при расходе на очистку 7% олеума и количестве просульфированного бензола 1,28—1,42%, содержание органических веществ в отработанной кислоте (в пересчете на углерод) составляет 17— 19% [6, с. ПО]. В производственных условиях вследствие увеличенного расхода кислоты, недостаточного перемешивания и довольно продолжительного контакта сульфирование бензола мо- [c.215]

Образующаяся тиофенсульфокислота растворима в воде и серной кислоте и выводится из бензола при обработке кислотой и последующей промывке. Одновременно сульфируются бензол и его гомологи. Однако скорость сульфирования бензола в 800—1000 раз меньше, чем тиофена. Поэтому-то и происходит селективное удаление тио на. [c.307]

II причиной индофениновой реакции (ср. стр. 477). Несмотря а НС СНа на то, что по химическому составу тиофен значительно отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединеиий чрезвычайно близки, и отделить тиофен от бензола очень трудно. Фракционная перегонка в этом случае неприменима, так как точки кипения обоих веществ лежат слищком близко 80,4° для бензола и 84° для тиофена. Метод отделения тиофена основан на том, что он сульфируется легче, чем бензол поэтому при встряхивании смеси с небольшим количеством крепкой серной кислоты образуется главным образом тиофенсульфокислота, растворяющаяся [c.965]

Технический бензол встряхивают с серной кислотой. В этих условиях реагирует только тиофеи. Он дает а-тиофенсульфокислоту, которая растворяется в серной кислоте. Слой бензола отделяют от кислоты, промывают водой, сушат и перегоняют. Получают бензол, свободный от тиофена. [c.242]

Образование тиофенсульфокислоты и растворение тиофена в кислоте проходит очень медленно и требует значительного расхода кислоты высокой концентрации. Полимеризация тиофена с непредельными соединениями, особенно высококипящими, под влиянием незначительного количества серной кислоты проходит быстро и полно. [c.306]

Сера растворяется в очищаемом продукте и затем может вступать в реакцию с углеводородами, вновь образуя сероводород. Поэтому перед кислотной очисткой сероводород из очищаемого продукта следует удалить. При действии концентрированной серной кислоты на тиофен образуются тиофенсульфокислоты и оксид серы. [c.145]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен образуются тиофенсульфокислоты и оксид серы. [c.398]

При сульфировании особенно легко реагирующих соединений целесообразно работать с индиферентными разбавителями. Так, В. Мейер получает тиофенсульфокислоту, действуя концентрированной серной кислотой на тиофен, растворенный в большом избытке петролейного эфира (3 л на 20 г), так как при прямом действии серной кислоты тиофен полностью осмоляется. [c.553]

Тиофенсульфокислоты могут быть превращены в такие же производные, какие характерны для бензосульфокислот,—эфиры, хлорангидриды, амиды и анилиды . [c.185]

Для удаления тиофена из сырого бензола последний взбалтывается с небольшим количеством серной кислоты тиофен сульфируется быстрее, чем бензол (том I). Из полученной при этом тиофенсульфокислоты можно выделить тиофен в результате гидролиза разбавленной серной кислотой (том I). [c.605]

При действии крепкой серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты, хотя выделение некоторого количества SOg указывает на происходящие реакции окисления. Тиофены, особенно содержащие относительно длинные алкильные цепи, растворяются в серной кислоте. [c.73]

Вследствие невозможности избежать сульфирования бензола при удалении тиофена методом сульфирования, в очищаемой массе бензола содержится реакционная вода, которая вызывает гидролиз тиофенсульфокислоты и ухудшение качества бензола. Это делает необходимым осуществлять процесс быстро, по противотоку, а если это невозможно, то по стадиям. Если на это обстоятельство не обращать внимание, то показатели процесса становятся весьма неудовлетворительными [166] [c.115]

Исключительно большое значение имеет эффективность перемешивания, в значительной мере определяющая расход кислоты и потери бензола. Вследствие протекающих процессов гидролиза тиофенсульфокислоты процесс очистки должен быть стадийным или, еще лучше, противоточным, а процесс отстоя должен проходить быстро, при низкой температуре. Однако применение метода сульфирования в широком промышленном масштабе возможно только после разработки приемлемого метода регенерации и использования отработанной кислоты [155]. [c.130]

Сульфирование бензола и соответственно образование реакционной воды способствуют гидролизу тиофенсульфокислоты, а также разрушению комплекса тиофена с серной кислотой. Эти оба процесса приводят к выделению тиофена в свободном виде. [c.91]

Данные таблиц 56 и 57 говорят о том, что содержание тиофена в очищенном бензоле является результатом двух процессов — сульфирования тиофена и гидролиза тиофенсульфокислоты. По мере увеличения продолжительности процесса увеличивается сульфирование бензола и соответственно растет содержание реакционной воды в системе. Последнее обстоятельство вызывает гидролиз тиофенсульфокислоты и, как следствие, рост содержания тиофена в бензоле. Отсюда вытекает следующее условие, необходимое для достижения глубокой степени очистки гидролиз тиофенсульфокислоты должен быть подавлен или идти с уменьшением сульфирования бензола, что позволит иметь среду с меньшим содержанием воды или создать специальные условия, тормозящие гидролиз тиофенсульфокислоты. Наиболее желательно, конечно, подавление процесса сульфирования бензола, так как, помимо улучшения качества бензола, это приводит к уменьшению потерь последнего. [c.93]

Гидролиз тиофенсульфокислоты изучен значительно менее подробно, чем гидролиз бензолсульфокислоты. Виктор Майер, открывший тиофен в каменноугольном бензоле, тогда же и определил возможность его выделения посредством сульфирования и гидролиза, не установив при этом температуры и условий гидролиза [54]. Несмотря на то что с тех пор прошло 80 лет, кинетика гидрэлиза тиофенсульфокислоты по-прежнему изучена недо-гтаточно. Карпухин и Никитенко установили, что при 120—124 °С [c.97]

Наконец, следует отметить также ошибочность положения, определяющего отсутствие сульфокислот, а указывающего только на образование комплексов тиофен — кислота. До сих пор еще не отмечено присутствие комплексов как промежуточного соединения перед образованием сульфокислоты. Валяшко и Чешко, применяя спектроскопический метод, не смогли обнаружить никаких промежуточных продуктов при сульфировании [56]. Для того чтобы проходил гидролиз тиофенсульфокислоты, необходимо, чтобы в окружающей среде концентрация кислоты была ме-.нее 100%, т. е. чтобы присутствовала вода. Чем ниже концентрация кислоты, т. е. чем больше воды, тем интенсивнее проходит гидролиз тиофенсульфокислоты. [c.98]

Возможность протекания и значимость реакции гидролиза тиофенсульфокислоты была продемонстрирована следующим образом. Из раствора тиофена в н-гептане концентрацией 0,175% тиофен выделялся моногидратом в количестве 5%. Концентрация тиофена в кислоте (в виде сульфокислоты и осмолившегося) составляла, следовательно, 3,5%. Если допустить, что весь тиофен удален был в виде сульфокислоты, то состав кислоты был следующим, % [c.98]

При 60 °С, несмотря на высокую концентрацию кислоты, в какой-то степени уже происходит гидролиз тиофенсульфокислоты, в результате чего образуется свободный тиофен, переходящий в углеводородный слой, который по этой причине перестает выдерживать индофениновую реакцию. [c.98]

Если к кислоте добавить немного воды, чтобы понизить ее концентрацию, то гидролиз тиофенсульфокислоты проходит намного интенсивнее (табл. 62). В кислоту указанного выше состава [c.99]

Концентрация получается в этом случае 94,7% и гидролиз тиофенсульфокислоты проходит намного интенсивнее. После добавления воды кислоту смешивали с гептаном и смесь выдерживали в течение определенного времени при разной температуре. В гептане, не содержащем вначале тиофена, он появлялся, причем концентрация его росла в соответствии с температурой и продолжительностью. [c.99]

Влияние концентрации тиофенсульфокислоты на интенсивность процесса гидролиза и соответственно на переход тиофена [c.99]

Продолжительность перемешивания бензола с отработанной кислотой н Содержание тиофена в бензоле. %, прн начально кона,ентрации 1 тиофенсульфокислоты в кислоте, [ [c.99]

Гидролиз тиофенсульфокислоты и выделение тиофена в углеводородный слой пропорциональны концентрации тиофенсульфокислоты, т. е. чем больше содержание тиофенсульфокислоты в отработанной кислоте, тем больше тиофена переходит в бензол (рис. 14). Это обстоятельство наталкивает на мысль о целесообразности ступенчатой подачи кислоты при периодическом процессе очистки и применения противоточного аппарата при непрерывном процессе. В случае же невозможности применить противоточный аппарат из-за его сложности должен быть применен иной метод, предохраняющий бензол от загрязнения тиофеном, выделяющимся в процессе гидролиза. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология