Тиофе полимеризация

Глубокая очистка бензола от тиофена с использованием алкилирования побудила исследователей изучить возможность получения бензолов высших марок непосредственно из фракции БТК, минуя промежуточную стадию выделения чистого бензола [43]. Непредельные соединения расходуются не только на алкилирование тиофена, но и на параллельно протекающие реакции полимеризации и сополимеризации, а также на алкилирование ароматических углеводородов. Так, скорость полимеризации стирола и непредельных соединений пипериленовой и бутадиеновой присадок примерно на порядок превышает скорость алкилирования тиофена [44]. Поэтому при алкилировании необходимо поддерживать достаточно высокое соотношение реагирующих компонентов. [c.220]

Скорость алкилирования в 10—20 раз больше скорости сульфирования тиофена, поэтому большая часть тиофена алкилируется непредельными соединениями. Только после исчерпания последних н результате полимеризации и участия в реакции алкилирования тиофен начинает преимущественно расходоваться при сульфировании. [c.307]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

В присутствии кислот тиофены полимеризуются. В случае сильных кислот (НаЗО и др. образуются продукты полимеризации черного цвета, имеющие высокий молекулярный вес и не растворяющиеся в маслах. В результате полимеризации при 50—200° С в течение 1—72 ч [97] в присутствии 100%-ной ортофосфорной кислоты [c.69]

Ацетотиенон был получен действием на тиофен хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия или хлорного олова , а также действием хлористого ацетила на 2-хлор-ртуть-тиофен. Настоящий метод основан на работе Стадникова и Гольдфарба . Для этой реакции следует предпочесть применение хлорного олова в качестве катализатора, так как хлористый алюминий вызывает полимеризацию тиофена. [c.77]

Тиофен значительно более устойчив по отношению к кислотам, чем фуран или пиррол. Это обстоятельство позволяет применять кислые реагенты при выборе условий для реакций электрофильного замещения производных тиофена, в то время как в случае фурана и пиррола следует избегать использования сильно кислых реагентов, так как они вызывают полимеризацию. [c.109]

Все эти реакции в процессе сернокислотной очистки протекают одновременно, но преимущественное развитие в начале процесса очистки получают реакции полимеризации непредельных соединений, а в конце реакции алкилирования тиофена непредельными соединениями [c.300]

При дальнейшем окислении тиофана в спектрах сохраняются те же полосы, но интенсивность их возрастает. Тиофан после глубокого окисления сильно темнеет, в нем появляются смолистые вещества и нерастворимый осадок. О полимеризации продуктов окисления свидетельствует уменьшение интенсивности поглощения двойных связей (1630 СЛ1 ) и групп —ОН (3430 см ). [c.87]

Тиофены не подвергаются в общей массе действию гипохлорита и поэтому не могут быть этим путем извлекаемы из очищаемого продукта. Производные тиофена, содержащие цепи изостроения с третичным углеродным атомом, повидимому, подвергаясь окислительному разложению и полимеризации, образуют продукты, извлекаемые, в последующем, землями. [c.67]

Если промывке крепкой серной кислотой подвергать бензол, содержащий высококипящие непредельные соединения (инден, кумарон), то одновременно с полимеризацией индена и кумарона происходит достаточно полное выделение из бензола и тиофена. Кроме того, если промывку производить при непродолжительном контакте бензола с серной кислотой и при хорошем перемешивании, то процесс полимеризации при этом проходит неглубоко, выделенные из бензола полимеры имеют меньший молекулярный вес и остаются в растворенном состоянии в продукте, и смолка (продукт с большим молекулярным весом) либо совершенно не образуется, либо ее образуется очень мало и она достаточно подвижна. Эти полимеры имеют более высокую температуру кипения, чем бензольные продукты, и отделяются от бензола при дальнейшей его переработке (при отпарке сырого бензола или при окончательной ректификации). [c.262]

К соединениям ряда тиофена реакция Гаттермана применялась мало. Тиофен менее реакционноспособен, чем фуран и пиррол, и альдегидная группа может быть введена (с низким выходом) только в присутствии хлористого алюминия [64]. Несомненно, что склонность тиофена к полимеризации в кислой среде является главным препятствием применения реакции Гаттермана к этому ряду соединений. [c.59]

Алкилирование галогеналкилами по Фриделю — Крафтсу дает низкие выходы гомологов тиофена, очевидно, вследствие слишком жестких условий, вызывающих полимеризацию. [c.506]

Остаточная сера содержит сераорганические соединения неустановленного строения, Б том числе члены гомологических рядов тиофена, тиазола, алкилсульфаты, сульфоксиды, сульфокислоты. Склонна к расщеплению, окислению, осмолению, конденсации, полимеризации. Некоторая агрессивность обусловлена содержанием в ней сульфокислот. Остаточная сера не может быть определена ни одним из существующих методов анализа. [c.20]

Полимеризация тиофена с непредельными соединениями. [c.306]

Описан процесс получения ароматических углеводов родов Со— 8 из коксового легкого масла (процесс литол ). В процессе осуществляются полимеризация стиролов (в форполимеризаторе), гидрогенолиз сернистых соединений, гидрокрекинг, дегидрирование цик-лоолефинов. Получаемый бензол содержит 0,5 млн. 1 тиофена [c.44]

К низкокипяшим "полимерам относятся в основном продукты алкилирования тиофена и гомологов бензола, а также димеры и тримеры, полученные при полимеризации непредельных соединений. Высококипящие полимеры" — продукты более глубокой полимеризации. В состав очищенного продукта входят также и сложные эфиры. Все эти высококипящие продукты увеличивают температуру кипения в нижней части ректификационных колонн, вязкость донных продуктов и заметно уменьшают коэффициент теплоотдачи подогревателей и, следовательно, приводят к увеличению температуры стенки подогревателей. Из-за термической неустойчивости они способны образовывать смолистые вещества, отлагающиеся на тарелках колонн и в подогревателях и приводящие к необходимости часто очищать эти аппараты. [c.314]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

При недостаточно тщательном регулировании условий реакции попытки непосредственно сульфировать тиофен могут привести к полимеризации. Разработана [91 ] весьма широко используемая методика получения 2-тио-фенсульфоновой кислоты прямым сульфированием тиофена. [c.287]

Как и в случае тиофена, тианафтен полимеризуется в присутствии сильных кислот обычно полимеризация в значительной мере сопровождается разрывом кольца. Даже 3-нитротианафтен полимеризуется в разбавленных кислотах (например, азотной или уксусной) с образованием димерного продукта. [c.291]

Этот катализатор вызывает эффективную полимеризацию бутадиена с образованием полимеров, содержащих около 50% сте-реорегулярпой фракции строения 1,4-цис. Практически полностью стереорегулярный 1,4-цис полибутадиен образуется в присутствии тиофена как дополнительного компонента. [c.438]

В исследуемых нефтях отсутствуют соединения сульфидного характера, что, вероятно, связано с каталитическими превращениями ОСС нефти под влиянием нефтевмещающих пород (например, отложения диоксида титана), а также с повышенной радиоактивностью нефтяных вод. В присутствии оксидов и сульфидов металлов переменной валентности возможны крекинг сульфидов алифатического ряда и дегидрирование циклических сульфидов в производные тиофена [209]. Повышенная радиоактивность воды и пород и вызванные ими крекинг и свободнорадикальная полимеризация и олигомеризация под влиянием жестких излучений могли изменить составы ОСС и нефти в целом в сторону утяжеления. [c.87]

Во избежание полимеризации тиофена под влиянием хлористого алюминия сначала изготовляют комплекс этого хлорида с хлорангидридом (том I) и лишь затем прибавляют тиофен можно также применять в качестве растворителя нитробензол, дающий с хлористым алюминием комплекс, в котором его активность понижена. Для получения кетонов применялись также некоторые варианты реакции Фриделя-Крафтса (например, замена хлористого алюминия ЗпС14, ZnGla или ВРд в присутствии ангидридов кислот). Кетоны тиофена, известные в большом числе, служат сырьем для получения многих других производных тиофена. [c.608]

Э. А. Рассолова, К- К- Егоров. Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. ... 9 М. А. Ряшенцева, X. М. Миначев. Получение тиофена из н-бутана и сероводорода. ........................14 [c.591]

Таким образом, если бы процесс с участием трехфтористого кобальта протекал по радикальному механизму, полимеризация, в отличие от фторирования элементарным фтором, являлась бы более вероятной. Но это противоречит экспериментальным данным, например, в случае получения перфторолефи-нов Только при фторировании трехфтористым кобальтом гетероциклических соединений, например 2-метилиндола, тиофена и тионафтена, в заметных количествах образуются полимеры. Однако первое из этих соединений легко осмоляется в кислой среде, так что его осмоление в реакторе может быть вызвано фтористым водородом. То же самое может происходить и с двумя другими веществами, и поскольку при фторировании отщепляется сера, вообще приходится считаться с аномальным механизмом реакции. [c.450]

Овербергер и Эндрес и другие [708, 709] изучали ионную полимеризацию стирола в растворе ССЦ + eHjNOa под действием Sn U, при 0° в присутствии л-цимола, п-трет. бутилтолуола, л-хлоранизола, п-ксилола, тиофена и анизола. Предложено уравнение, связывающее молекулярный вес полимера с концентрацией исследованных соединений [c.208]

Способ получения полимеров тиофена и алкилтиофена путем полимеризации тиофена и моноалкилтиофена в присутствии твердого алюмосиликатного катализатора разработал Джонсон [204]. Дейвис с сотрудниками [205] подробно исследовали полимеризацию производных тиофена. Жидкий сополимер получается из смеси диена с тиофеном [206]. В качестве катализатора применяют органические перекиси или диазоаминобензол. При нагревании указанного жидкого сополимера с каучукоподобными углеводородными полимерами, серой и ускорителем вулканизации образуется мягкая пластическая смесь, которая переходит в эластическое состояние. [c.247]

Полимеризацию производных тиофена на примере самоксн-денсации 4,5- и 6,7-бензотионафтен-, 1-диоксидов исследовали Дэвис и Портер [307]. [c.365]

Исследовано влияние строения мономеров на способность к полимеризации винильных производных тиофена . Изучена полимеризация вииилтиофенов с помощью катализатора Циглера 1 з и полимеризация 2-винилфурана, инициируемая у-облуче-нием [c.753]

Образование тиофенсульфокислоты и растворение тиофена в кислоте проходит очень медленно и требует значительного расхода кислоты высокой концентрации. Полимеризация тиофена с непредельными соединениями, особенно высококипящими, под влиянием незначительного количества серной кислоты проходит быстро и полно. [c.306]

При мойке фракции бензол-толуол-ксилол, благодаря увелч-ченному количеству непредельных соединений, вносимых ксилольной фракцией, легко достигается удаление тиофена и его гомологов вследствие полимеризации их с непредельными соединениями, что обеспечивает высокое качество получаемых бензола и толуола. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология