Дибораны циклическим

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Диборан присоединяется в цыс-положении к циклическим олефинам и к ацетиленам, на что будет указано ниже. Поэтому весьма вероятно, что присоединение протекает через образование четырехцентрового переходного состояния [c.13]

Предложен циклический способ получения диборана, состоящий в том, что на первой стадии получают боргидрид лития по реакции эфирной суспензии гидрида лития с дибораном на второй стадии выделяют диборан из боргидрида лития под действием хлорида бора (рис. V. 16) [149]. [c.163]

Диборан и диеновые углеводороды. Взаимодействие диборана с алифатическими диеновыми углеводородами приводит к образова-лию циклических продуктов, содержащих два атома бора в молекуле [c.107]

Сообщалось, что диборан расщепляет тетрагидрофуран при 60 °С за 64 ч [116] с образованием трибутилбората при комнатной температуре данная реакция протекает примерно за 16 недель. Однако присутствие небольших количеств растворенного борогидрида натрия эффективно предотвращает восстановительное расщепление циклического эфира, и раствор диборана в тетрагидрофуране, стабилизированный таким способом, является коммерческим продуктом. Несимметрично замещенные эфиры расщепляются дибораном путем атаки по наименее замещенному а-положению так, 2-метилтетрагидрофуран дает три (пентил-2) борат. Сходное восстановление тетрагидрофурана можно проводить с ис-лользованием смеси алюмогидрида лития и хлорида алюминия. Расщепление циклических эфиров дибораном в присутствии иода дает очень полезный способ получения иодспиртов [117]. [c.403]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Дигидроборирование ациклических диенов дибораном с последующей изомеризацией приводит к образованию циклических органоборанов. В результате этой реакции, по-видимому, преимущественно получается шестичленный гетероцикл [31]. При гидроборировании пентадиена-1,3 образуется, как предполагали, смесь бис-1,3- и бис-1,4-(1-бор-2-метилциклопентил)пеитанов, поскольку окисление приводило к смеси пентандиолов-1,3 и -1,4 в отношении 1 9. Однако продукт реакции, полученный после термической изомеризации и окисления, оказался в основном чистым пентан-диолом-1,5 [31]. [c.24]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Реакция фенилизонитрила с дибораном в эфире при —1П" приводит к циклическому соединению ( eH5N H2BH)2 [245]. [c.222]

Диборан нашел применение в качестве восстановителя в химии стероидных соединений. С его помощью лактоны стероидного ряда превращаются в циклические полуацетали [248], ацетат смилагенина восстанавливается в 3 3-этокси-смилагенин, ацетат Зр-этоксидигидросмилагенина и другие соединения [249]. [c.223]

Тетра-(3-метилбутил-2)диборан восстанавливает, подобно диборану, альдегиды и кетоны в спирты, причем в случае циклических кетонов резко меняется пространственная направленность реакции. В отличие от диборана, восстанавливающего 2-метилциклонентанон и 2-метилциклогексанон преимущественно (65—69%) в т/ 0Нс-2-метилциклопентанол и транс-2-метилцикло-гексанол, тетра-(3-метилбутил-2)диборан восстанавливает указанные кетоны преимущественно в г ис-спирты (78%). [c.304]

Получение диборана может быть осуществлено по циклическому способу сначала действием диборана на гидрид натрия в диглиме получают боргидрид натрия, а затем из него при действии хлорида бора получают диборан. Для получения боргидрида натрия полученного диборана возвращают в процесс. Так же, как и для пары гидрид лития — фторид бора, в данном случае возможно промотирование боргидридом натрия, который хорошо растворим в диглиме [155]. Однако здесь промотирование менее эффективно и выход при добавке NaBH4 (17% от веса гидрида натрия) равен только 52%. [c.165]

Аналогичная реакция между бис-(трифторметил)фторфосфином и дибораном при комнатной температуре дает циклический тример Р-бг/с-(трифторметил) борафосфана [26] [c.138]

Действуя жидким аммиаком на диборан при —120°, можно синтезировать аммиакат типа ВгНе-КНз. При нагреве в вакууме до 200° аммиакаты теряют водород и образуют боразол BзNзH6 — бесцветную жидкость, кипящую при 53° т. пл. боразола —58°. Боразол получают также путем нагрева диборана с аммиаком, но при этом одновременно получается полимер (BNH4)n Боразол — циклическое соединение, его структура похожа на структуру бензола расстояние В — N равно 1,44 А [c.132]

Также реагируют с дибораном 1,2-диметилциклопентен, 1,2-диметилцик-логексен, а- и р-пинены, холестерин [213] и другие циклические соединения [165]. [c.106]

Получение диалкоксиборанов [126]. Опыт проведен в высоковакуумной аппаратуре Штока 1115] (см. стр. 140). Реакционный сосуд представляет собой небольшую пробирку с капилляром, подсоединенным к вакуумной линии при помощи вентиля Штока. U-образная ловушка применялась для конденсации летучих продуктов реакции. Определенная навеска органического соединения перегнана в пробирку туда же перегнан затем определенный объем диборана. Пробирка погружена в сосуд Дьюара с жидким азотом затем сосуд Дьюара удален, при этом диборан испарялся и реагировал с органической жидкостью. В случае циклических окисей пробирка охлаждалась в процессе эксперимента смесью твердой углекислоты и спирта. К концу реакции, после того как неспособные конденсироваться газы удалены при помощи насоса Теплера, непрореагировавшие диборан и органическое соединение вместе с летучими продуктами переведены в вакуумную аппаратуру для разделения фракционированной конденсацией. Нелетучие продукты реакции могут быть удалены для анализа запаиванием капилляра. Примененный для эксперимента диборан получен восстановлением треххлористого бора литийалюминийгидридом [127]. [c.260]

Сходным образом ведет себя при гидроборировании циклических алленовых углеводородов и диборан [7, сс. 37]. В этом случае возможно образование продуктов диприсоединения получаемые продукты чрезвычайно нестойки и легко подвергаются дальнейшему превращению [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология