окисей гетероциклов

Четырехчленные гетероциклы реагируют с нуклеофильными реагентами со значительно меньшей скоростью, чем трехчленные. Например, оксетан раскрывается гидроксид-ионом в 10 раз медленнее, чем окись этилена [61]. С другими анионами для достиже- [c.89]

Мы установили, что четырехчленный кислородсодержащий гетероцикл — окись триметилена (р-окись) при действии сероводорода з присутствии АЬОз дает соединения лишь с Открытой цепью атомов углерода [2]. [c.181]

При каталитическом превращении трехчленного кислородсодержащего гетероцикла — окиси этилена (а-окись) при умеренных температурах образуются насыщенные шестичленные гетероциклы с двумя одинаковыми или различными гетероатомами в 1,4-положении, а при более высоких температурах —пяти- или шестичленные гетероциклы арама- [c.181]

Замещение кислорода в кислородсодержащих гетероциклах на азот окись алюминия ускоряет при 350—500° С. Выход азотсодержащих гетероциклов при этом больше 50% [560, 566—573]. [c.120]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Обратите внимание на легкость и положение электрофильного замещения у гетероцикло тиофеиа, пиррола (по аналогии с фенолом ), пиридина (по аналогии с нитробензолом ), индола,N-оки-си пириди на и др. [c.397]

В УФ-спектре Г. Хмак 211 нм, 211 6-10 ммоль"см" . В спектре ЯМР L-Г. в D O хим. сдвиги протонов (в м.д.) у а-атома С составляют 3,984, у р-атома - 3,224 и 3,12, в положении 2 и 4 гетероцикла-соотв. 7,75 и 7,051. Гидрохлорид Г. применяется при лечении гепатита, язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки. Мировое произ-во L-Г. ок. 200 т/год (1982). в. в Баев [c.574]

Вообще говоря, 3,4,5,6-тетрагидропиридинам и 1-пирролинам свойственна преимущественно иминоформа, а не таутомерная енаминовая форма, тогда как их Ы-алкилпроизводные существуют только в форме енаминов. По сравнению с соответствующими ациклическими иминами = N- вязь в этих двух гетероциклах ока зывается более прочной в реакциях гидролитического расщепления, но в реакции нуклеофильного присоединения к азометиновому атому углерода они вступают очень легко. Так, 3,4,5,6-тетрагидро-лиридин и 1-пирролин образуют тримеры за счет нуклеофильного [c.368]

Нитропроизводные гетероциклических соединений представляют значительный интерес и как исходные реагенты в органическом синтезе, особенно для получения аминов, и как практически полезные вещества. Некоторые из них могут быть получены прямым нитрованием соответствующих гетероциклов, например, М-окись 2-(диметиламино)пиридииа селективно нитруется в положение 5 [9]. [c.405]

Молочная кислота, как и все а-оксикислоты, лактона не дает. В течение продолжительного времени (1833—1879) образование лактонов считалось процессом вполне аналогичным образованию лактида из молочной кислоты, пока не был получен и изучен один из простейших лактонов жирного ряда — изокапролактон Неспособность а-оксикислот давать моио.молекулярные внутренние зфиры — лактоны вероятно объясняется неустойчивостью 3-членного гетероцикла, одним из членов которого является карбонильная грутта. Действительно, соответственные гетероциклы без карбонила — окись этилена и ее го.мологи — не только могут существовать, но даже сравнительно устойчивы. Напротив, ангидрид щавелевой кислоты в момент образования немедленно распадается и повидимому не может существовать . [c.141]

В молекулах окиси этилена и циклопропана (по Байеру, Карреру и многим другим) приблизительно одинаковое напряжение, и это сообщает им некоторые общие свойства. Но вместе с тем молекула окиси этилена проявляет свойства, резко отличающие ее не только от циклопропана, но и от других кислородсодержащих гетероциклов. Эти свойства не вытекают из факта наличия напряжения в молекуле окиси этилена, они как-то обусловлены значительным изменением поведения атЬма кислорода в ее молекуле по сравнению с подавляющим большинством других кислородсодержащих молекул, в первую очередь различных эфиров. В работе рассмотрены эти особенности окиси этилена. Например, циклопропан реагирует с бромистым водородом только при нагревании, а окись этилена — даже при —80 °С. Циклопропан изомеризует-ся в пропилен при температурах выше 550 °С, окись этилена изо-меризуется в ацетальдегид при температурах ниже 400 °С. Циклопропан в воде почти нерастворим н в разбавленных водных растворах не окисляется перманганатом калия даже при нагревании до 200 °С окись этилена смешивается с водой в любых отношениях и легко окисляется перманганатом калия. При 370 °С циклопропан в газовой фазе окисляется кислородом в 13 раз медленнее, чем окись этилена в тех же условиях. [c.18]

Общим методом синтеза галогенсодержащих азиридинов является циклоприсоединение галогенкарбенов к азаметинам [34]. Производные трехчленных гетероциклов с перфторалкильными группами в основном получают именно этим методом. В качестве источника дифторкарбена используют наиболее доступную окись гексафторпропилена. Так, взаимодействие анила гексафторацетона с дифторкарбеном, генерируемым термолизом окиси гексафторпропилена при 180-190 °С, приводит к 1,4-циклоаддукту и соответствующему [c.48]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Полидентатность гетероциклических азосоединеиий как лигандов объясняет высокую устойчивость комплексных соединений с ними. Исключение из указанной группировки хотя бы одного гетероатома и замена его атомом углерода сильно изменяют устойчивость комплексов. Например, для соединений меди с ПАР lg Рх = = 16,4, с ПАН-2— 16,0 с 4-(фенилазо)резорцином — 13,9 (исключен атом азота гетероцикла и заменен на атом углерода) с 2-(о-ок-сифенилиминометил)пиридином lgPl = 13,8 (азогруппа заменена [c.95]

Азолы, имеющие в качестве заместителей гидроксильные группы, находятся в равновесии с соответствующими кетоформами. Однако в зависимости от положения гидроксильной группы в гетероцикле одна из этих форм часто преобладает [77]. Например, 5-изомеры редко существуют в оксиформе (за исключением тех случаев, когда оксигруппы имеют хелатный характер) и, как правило, преобладают кетоформы типа ХЬШ или ХЬ1У. Для 3-окси-производных (ХЬУ) характерны таутомерные превращения. 4-Ок- [c.188]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Для стереохимии тетрагидропиранов и других гидрированных кислород- и серусодержащих гетероциклов характерно предпочтительное аксиальное положение злектроотрицательных групп (Р, С1, Вг, ОК) в положении 2, даже если оно пространственно затруднено. Существование таких преимущественных конформаций было впервые обнаружено для углеводов, имеющих пиранозное строение с кислородсодержащими заместителями в положении 2. Это явление получило название аномерного эффекта, поскольку оно было обнаружено для аномерного равновесия а- и /З-гликозидов. Оно выражается в разнице свободных знергий аксиального и зкваториального [c.68]

Метил-2-этил бензол Окись триметилена 1-Метил-З-этил- бензол Разрыв кислородсос Пропиональдегид Р1 на ЗЮг в нрисутствии Нз, 400° С [1266] держащих гетероциклов Pt на термолите или угле в микрореакторе [906] [c.826]

Наряду с циклиаацией VI леводородов были сделаны попытки применить окись хрома также к циклизации спиртов и к получению гетероциклов. Однако на этом пути достигнуть значительных успехов пока не удалось. Клайн и Туркевич подвергли циклизации в присутствии окиси хрома диэтиламин и н.-амиламип с целью получения пиридина, но положитель- ых результатов не добились. При действии же хромового ка- [c.52]

Описан ряд реакций М-окисей азотистых гетероциклов. К-Окись пиридина с иодистым метилмагнием образует а-пиколин с выходом 10% [147]. М-Окись хинолина при действии бромистого фенилмагния дает 2-фенилхино-лин из Ы-окисей 6-метил- и 6-метоксихинолинов получены 2-фенил-6-ме-тилхинолин и 2-фенил-6-метоксихинолин [148]. Из М-окиси 2-метоксихи-нолипа и бромистого фенилмагния синтезирован 2-фенилхинолин аналогично из соответствующей Ы-окиси получен 2-фенил-4-метоксихинолин [149]. Реакция рассматривается как нуклеофильное присоединение и предположительно протекает по следующей схеме [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология