другими кислородсодержащими соединениями гидрирование

Примеси других кислородсодержащих соединений переводят в спирты путем избирательного гидрирования смеси на медно-хромовом, цинк-хромовом, никель-хромовом или железном катализаторе. [c.253]

Кроме образования альдегидов, в процессе оксосинтеза протекают побочные реакции образования спиртов, сложных эфиров и других кислородсодержащих соединений. К этому приводят гидрирование, конденсация альдегидов с последующей протонизацией и гидрированием двойной связи, а также сложноэфирная конденсация [c.99]

Данные о полимеризации кислот, сложных эфиров и других кислородсодержащих соединений приводятся в главе третьей. Гидрирование и дегидрирование кислот рассматривается в главе четвертой. [c.263]

Кислородсодержащие органические соединения обычно легко вступают 1В реакции гидрирования с образованием соответствующих углеводородов и воды. В сложных смолистых и асфальтено-вых веществах нефти и нефтяных остатков содержится много связанного кислорода, поэтому их превращение в углеводородные продукты протекает значительно труднее. Из кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеют смолы и асфальтены, которые при гидрогенизации превращаются в низкомолекулярные углеводороды и воду. Кроме того, в разном сырье могут присутствовать фенолы и нафтеновые кислоты, при гидрогенизации которых также образуются соответствующие углеводороды и вода. Промежуточные продукты крекинга нефти, содержащие высокоактивные молекулы, взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси и другие промежуточные продукты окисления. Эти кислородсодержащие соединения обычно легко разрушаются при гидрировании. [c.213]

В этом разделе описываются результаты исследования реакции гидрирования и восстановления кислородсодержащих соединений альдегидов, кетонов, сильвана, нитробензола, а-окисей олефинов на катионных формах цеолитов. Переход от углеводородов к ненасыщенным соединениям других классов имел важное значение для выяснения каталитических свойств и специфичности каталитического действия цеолитов в реакциях гидрирования. При изучении каталитических свойств цеолитов в гидрировании кислородсодержащих соединений была исследована зависимость их активности от состава и структуры, концентрации и природы катионов. [c.75]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Можно использовать также превращение соединений одного класса в соединения другого класса. Например, при озонировании олефинов образуются кислородсодержащие соединения, а при гидрировании — парафины. Шарфе [41 ] предложил следующий метод анализа углеводородных газов. Часть пробы гидрируют над платиновым катализатором и затем разделяют на колонке, содержащей [c.198]

Известно, что на стадии гидроформилирования протекают вторичные реакции — конденсация, гидрирование и другие. Выход продуктов конденсации на этой стадии является существенным и составляет 10—20% на сумму кислородсодержащих соединений. Кинетика образования вторичных продуктов для этой стадии изучена нами достаточно подробно [1, 2]. [c.156]

В первую группу каталитических процессов он включил реакции глубокого окисления органических веществ, разложения. нестойких кислородсодержащих соединений в твердой и газовой фазах, гидрирование и дегидрирование углеводородов, ароматизацию углеводородов. Все эти реакции он объединил потому, что в их механизме существенную роль играют электронные переходы и что они катализируются твердыми телами, обладающими легко возбудимыми электронами или электронами, легко переходящими в полосу проводимости . К числу такого рода катализаторов он отнес интенсивно окрашенные в видимой части спектра (или близкой ультрафиолетовой части) окислы, сульфиды и другие соли, а также металлы, обладающие интенсивным поглощением в видимой части спектра. Отсюда была [c.212]

С. 3. Рогинский обобщил более широкий экспериментальный материал, включающий катализ не только на полупроводниках, но и на металлах.В первую группу каталитических процессов он включил реакции глубокого окисления органических веществ, разложения нестойких кислородсодержащих соединений в твердой и газовой фазах, гидрирование и дегидрирование углеводородов, ароматизацию углеводородов, так как они катализируются твердыми телами, обладающими легко возбудимыми электронами или электронами, легко переходящими в полосу проводимости [114]. К числу такого рода катализаторов были отнесены интенсивно окрашенные в видимой части спектра (или близкой ультрафиолетовой части) окислы, сульфиды и другие соли, а также металлы, интенсивно поглощающие в видимой части спектра. Отсюда С. 3. Рогинский показал чувствительность такого рода катализаторов к добавкам и к совершенству структуры решетки, и, следовательно, к химическому составу и к генезису . Ко второй группе каталитических процессов были отнесены реакции, не сопровождающиеся электронными переходами. Их катализаторами являются возбудители ионов, менее чувствительные к совершенству решетки и чистоте или вообще не обладающие кристаллической решеткой, т. е. катализаторы гомогенных реакций. [c.94]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Разрыв связей между углеродом заключает в себе, среди других реакций, проблему обесфеноливания сланцевых и торфяных смол. Эта реакция была разработана М. С. Немцовым [62] под давлением водорода с МоЗг. Из других работ по переведению кислородсодержащих соединений в углеводороды отметим гидрирование ароматических кетонов в алкогольном растворе с РЬ — углем с прибавкой Р(1СЬ. При этом бензольное ядро пе гидрируется, а гидрируется карбонильная группа [63]. [c.166]

Эти исследования затронут широкий круг как традиционных для Института реакций (гидрирование, димеризация, изомеризация, олигомеризация, стереоспецифическая полимеризация, жидкофазное окисление углеводородов, аминирование кислородсодержащих соединений, синтез на основе окислов углерода, гидро-формилирование непредельных соединений), так и новых реакций и превращений (совмещенные реакции гидрирования-дегидрирования, метатезис функциональных производных углеводородов, инициированные синтезы). Получат дальнейшее развитие работы ло каталитическим превращениям одноуглеродных соединений (СО, СО2, СН4, СНзОН и т. п.) и других малых молекул. [c.20]

Известны многочисленные методы синтеза гетероциклических аминов, включающие на последней стадии внутримолекулярное взаимодействие нуклеофильного центра (атома кислорода) и электрофильного центра (нитрильной группы), приводящие к аминопроизводным фурана, пирана, оксазолов и другим классам кислородсодержащих гетероциклических соединений, их гидрированным аналогам и конденсированным с ними системам [1, 6, 7, 340-344] [c.56]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по тенлотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно меиее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих производных. Для некоторых целей, нанример для определения теплот изомеризации, и точность данных но тенлотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен И Россини, 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]

Адсорбционно-химические равновесия встречаются во многих процессах. Так, в реакции синтеза аммиака возникает не только равновесие между адсорбированным азотом и водородом и аммиаком в газовой фазе — стадия 2 схемы (1У.43) [162, 170], рассматривается также адсорбционно-химическое равновесие стадии 4 схемы (У.Вб) [290]. В присутствии кислородсодержащих веществ в этой же реакции одновременно устанавливается равновесие поверхностного кислорода с водородом и водяным паром (У. 87) [156, 343], которое возникает и в ряде других процессов — в реакциях переноса дейтерия между водяным паром и водородом [433 ], в определенных условиях реакции конверсии окиси углерода водяным паром, когда она протекает через лимитирующую стадию [434], в процессе конверсии метана [435], возможно ее установление и в некоторых окислительных процессах, например при окислительно-восстановительном механизме реакции окисления водорода на окисных катализаторах. Равновесие (У.87) имеет существенное значение в различных реакциях гидрирования и дегидрирования органических соединений на металлах при отравлении кислородсодержащими веществами, например при дегидрировании спиртов 436]. [c.235]

Значительно труднее гидрируются нитрилы и другие соединения с ненасыщенными связями между атомами углерода и азота. Гидрирование их необходимо проводить в присутствии скелетного никеля, а для уменьщения образования вторичных и третичных аминов реакцию вести в присутствии -аммиака. Амины можно получать также путем каталитического восстановления кислородсодержащих карбонильных соединений в присутствии аммиака или аминов, в результате чего образуются первичные, вторичные и третичные амины с произвольно выбранными радикалами [c.98]

Важное значение имеет и содержание серы в перерабатываемом сырье чем оно выше, тем ниже должна быть объемная скорость, так как скорость гидрирования органических сернистых соединений выше, чем для других соединений (за исключением кислородсодержащих). Следует иметь в виду, что при объемной скорости I ч условия реакций приближаются к равновесным, а при меньших ее значениях степень превращения увеличивается лишь незначительно. [c.251]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Примеси других кислородсодержащих соединений, имеющиеся в первичных продуктах синтеза, переводят в спирты путем избирательного гидрирования. Для гидрирования такой смеси пригодны различные катализаторы медь-хромовый, никель-хро-мовый, железный, медь на диатомите, цинк-хромовый. Гидрирование проводят водородом или азотоводородной смесью при 20—30 МПа, 150—300 °С (в зависимости от типа катализатора) и объемных скоростях подачи жидкого сырья 1—2 ч и газа 1200—4800 ч . Из-за невысЬкой концентрации примесей тепловой эффект гидрирования невелик (23—25)-10 кДж на 1 кг жидкого продукта. Выход спиртов при гидрировании равен 90— 95% от теоретического. [c.328]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

Примеси других кислородсодержащих соединений, имеющиеся в первичных продуктах синтеза, переводят в спирты путем избирательного гидрирования. Для гидрирования такой смеси пригодны различные катализаторы (медь-хромовый, никель-хромовый, железный, медь на диатомите, цинк-хромовый). Гидрирование проводят водородом или азотоводородной смесью при 20,0—30,0 МПа, 150—300 °С (в зависимости от типа катализатора) и объемных скоростях жидкого сырья 1—2 ч и газа [c.313]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Помимо гидрирования кислородсодержащих соединений карбонильного типа, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакции гидрирования и других соединений, например алкилфуранов [198]. В табл. 1.35 показаны выходы продуктов превращения сильвана (а-метил-фурана) на различных цеолитах. Прн температурах 250-400 С протекают [c.78]

Конкретные представления о связи каталитической активности с числом -электронов в атомах или ионах металла, входящего в катализатор, даны в теории кристаллического поля и теории ноля лигандов, рассмотренных в I части. Для многих окислительно-восстановительных реакций теоретические представления, как было показано во II части, подтверждаются. В частности, минимумы каталитической активности на системах "(например, УаОд), (ЕегОз), (гпО) и максимумы на (МпОг, СгаОд), 6Р СоО) являются достоверно установленной закономерностью для большинства реакций окисления, гидрирования, дегидрирования, разложения нестойких кислородсодержащих соединений. Отметим при этом, что окислы 4-го периода изучены как катализаторы значительно лучше, чем любые другие твердые вещества. [c.208]

Можно использовать также превращение соединений одного класса в соединения другого класса. Например, при озонировании олефинов образуются кислородсодержащие соединения, а при гидрировании — парафины. Шарфе22 предложил следующий [c.200]

Исходя из результатов, полученных с рутением, в качестве катализаторов для гидрирования окиси углерода под высоким давлением были испытаны также другие металлы группы платины. В противоположность опытам, проведенным ранее при атмосферном давлении, опыты с родием и осмием, проведенные под повышенным давлением, привели к получению заметных количеств жидких и твердых продуктов реакции, хотя выходы парафина были ниже, чем в атучае рутения. Степень превращения окиси углерода при использовании родия была сравнима со степенью превращения при применении рутения. Однако наряду с жидкими и газообразными углеводородами в случае родия получились большие количества кислородсодержащих соединений. Осмий проявил каталитическую активность только при температурах, превышающих 220°. При 220° также были получены жидкие и твердые углеводороды, а при более высокой температуре реакции, как и можно было ожидать, образовалось значительное количество газообразных углеводородов. Платина является гораздо менее пригодным катализатором для синтеза высших углеводородов. В случае палладия и иридия получаются только следы продуктов реакции. [c.203]

Первые работы по исследованию этих соединений показали, что при окислении образуются гидроперекиси, но их выход всегда был меньше величины, рассчитанной из данных о поглощении кислорода. Сначала это объясняли разложением перекисных соединений. Однако в дальнейшем сквален был исследован более подробно и было показано, что строение продукта окисления не изменяется при поглощении кислорода по крайней мере до 3/0 от стехиометрического количества [14, 15]. Молекула этого продукта содержит одну гидроперекисную группу, но четыре атома кислорода. Кроме того, было показано, что все другие возможные кислородсодержащие струк туры отсутствуют, за исключением простых эфирных или циклических пере кисных групп, аналитическое определение которых представляет значитель ные трудности. При гидрировании на никеле Ренея образуются три гидро ксильные группы, одна из которых образуется из гидроперекисной группы [c.131]

СКИХ углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола из фенола и др.). Наоборот, окисные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности окисного катализатора оказывается ориентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитросоединения и другие вещества гидрируются на окисных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенности или арохматичности. Все зто не означает, что металлические или окисные катализаторы вообще неактивны в отношении гидрирования других соединений или функциональных групп — оно также обычно происходит, но при более жестких условиях или в случае увеличения продолжительности реакции. [c.650]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержащих производных углеводородов (синтол-процесс) при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольших количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.420]