Гетероциклы, получение

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Полученные в результате прямой гонки и различных вторичных процессов нефтепродукты содержат компоненты, отрицательно сказывающиеся на их эксплуатационных свойствах. В светлых нефтепродуктах (бензин, керосин, дизельное топливо) содержатся алкены и алкадиены, органические соединения серы (тиоспирты тиоэфиры), нефтяные кислоты, высшие амины и азотсодержащие гетероциклы. Помимо этих примесей, в дизельном топливе присутствуют высшие алканы с температурой затвердевания -10°С и выше, которые кристаллизуются при низких температурах. В нефтяных маслах, полученных разгонкой мазута, могут содержаться также смолы и полициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями. [c.149]

Поэтому для синтеза гетероциклов часто используют дикарбонильные соединения. Во многих случаях необходимой стадией получения ненасыщенных гетероциклов является дегидратация или дегидрирование (окислительное дегидрирование) [c.325]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

Практическая потребность, стремление содействовать дальнейшему развитию входившей в моду новой отрасли промышленности заставили А. Байера еще в 60-х годах начать свои исследования, увенчавшиеся почти через 20 лет (1883 г.) установлением строения индиго и разработкой ряда методов его синтеза. Один из этих методов (синтез Геймана) послужил основой для технического получения синтетического индиго (1897 г.). Научным же результатом работ А. Байера явилась глубокая разработка химии одного из азотистых гетероциклов — индола, производным которого является индиго. [c.41]

Фотосинтез осуществляется при участии хлорофилла — зеленого красящего вещества растений, играющего роль своеобразного катализатора, переносчика солнечной энергии. Хлорофилл — это сложное органическое соединение, центральную часть которого составляют четыре ядра азотистого гетероцикла — пиррола, окружающие атом магния. Хлорофилл получен синтетически, выделять его в чистом виде из растений научились значительно раньше. [c.304]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

Тема X. Карбо- и гетероциклы Получение карбоциклов [c.226]

Биполярное присоединение к полибутадиену фенилгидроксил-амина и бензальдегида [56] приводит к получению полимера, содержащего гетероциклы и имеющего несколько более высокие прочностные показатели, по мнению авторов, вследствие усиления взаимодействия с сажей. [c.239]

Двойная связь может принадлежать карбонильной группе, оксиму или олефину. В общем случае она может образоваться также из ароматического соединения или гетероцикла. Условие для перегруппировки Мак-Лафферти состоит в том, чтобы атом водорода находился в 7-положении к двойной связи, причем промежуточные атомы (например, цепь атома С или О в эфирах) не имеют значения. Перегруппировка Мак-Лафферти чаще всего приводит к получению очень интенсивных пиков. Их массовые числа лежат на одну единицу выше массовых чисел осколков, образование которых можно ожидать вследствие простой реакции фрагментации. [c.282]

Фотосинтез осуществляется при участии хлорофилла — )еле-ного красящего вещества растений. Это сложное органическое соединение, относящееся к классу гетероциклов. Хлорофилл получен и синтетически. Хотя синтетический хлорофилл еще не удалось заставить работать в лабораторных условиях так, как в зеленом листе, однако нет никаких сомнений в том, что это лишь вопрос времени. Решив эту проблему, человечество научится превращать углекислый газ воздуха в крахмал, сахар и другие пищевые продукты, получаемые теперь из растений. [c.318]

Как уже было сказано выше, ЛК может являться ключевым соединением для получения разнообразных гетероциклических структур/3/. Циклизация самой ЛК приводит к образованию фуранонового цикла, конденсация с такими доступными реагентами, как гидразин, фенилгидразин, о-фенилендиамин, антраниловая кислота открывает выход на такие гетероциклы и гетероциклические системы, как пиридазинон (1), индол [c.132]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Целью исследований выполняемого нами раздела программы "Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов" была разработка общих, удобных в препаративном отношении, технологических методов получения ряда гетероциклических соединений, превращения функциональных групп которых позволило бы легко синтезировать серии сложных структур, в том числе, содержащих два и более гетероцикла. [c.22]

Актуальной задачей исследований является расширение синтетического потенциала фурановых соединений. Фурановые производные, в состав которых входят различные 0-, Ы-содержащие гетероциклы, представляют собой уникальное химическое сырье - источники (прекурсоры) для получения широкого ряда ценных в практическом отношении соединений, получение которых иными методами затруднено. Помимо разработки теоретических основ гетероциклической химии и возможного применения соединений фуранового ряда и продуктов их трансформации в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, огромный интерес представляет изучение биологической активности последних с целью создания препаратов для медицины и сельского хозяйства. [c.29]

Методики получения 4,5-дизамещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов просты по исполнению, выходы, как правило, хорошие [1, 3, 4-18, 22], а химическое поведение весьма интересно и разнообразно. На основе ФД можно получать труднодоступные иными путями гетероциклы, отличающиеся размером цикла, количеством и взаимным расположением гетероатомов [9-12, 14, 23-25, 27-60, 64]. Строение многих гетероциклов, полученных на основе ФД, подтверждено РСА [20, 27, 28, 35,41,50]. [c.393]

Были измерены электронные [21] и инфракрасные спектры [И] калийорганических производных многочисленных углеводородов и металлированных азотистых гетероциклов, полученных в аммиачных растворах реакцией с едким кали, а также электронный спектр флуоренилкалия в эфирных растворах [22, 23]. [c.543]

Известны и другие случаи конденсации, ведущие к получению гетероциклов. Производные азодикарбоновой кислоты реагируют легко с дие-Егами, например, по реакции (23) [c.183]

Построение фгорсодержашего бензаннелированного азотсодержащего гетероцикла по Скраупу продемонстрировано [13] на примере амина 15, с использованием которого получен б,8-дифтор-7-хлорхинолин с выходом 72% (схема 5). [c.39]

Небольшие гетероциклы, содержаш ие кислород или азот, могут быть раскрыты при присоединении аммиака или амина. В литературе рассмотрены такие реакции присоединения для эпокисей [491 и этилениминов [50]. Присоединение аммиака к эпокисям обычно проводят под давлением [51—64], что не столь важно при присоединении аминов [55, 56]. С аминами выходы гораздо выше и иногда достигают 90% [52, 53, 55]. Метод пригоден для получения 2-диал-киламиноэтанолов [57, 58] и 1-диалкиламино-2-пропанолов [55], поскольку окиси этилена и пропилена легкодоступны. Другие эпокиси, такие, как окиси изобутилена [59], стирола [53] и стильбена [54], ведут себя аналогичным образом. [c.530]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

Легче всего протекают превращения фурана. Эти переходы представляют собой общую для всех этих гетероциклов реакцию они были затем осуществлены для получения пирролидина, тиофана или селенофана из тетрагидрофурана с аммиаком, сероводородом или селенистым водородом соответственно. Совершенно аналогично ведут себя и гомологи этих гетероциклов. Если вместо аммиака брать амины, то получаются N-зaмeщeнныe пирролы [c.486]

Химия N-окисей начала практически разрабатываться лишь в последние двад-цать лет. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, значение N-окисей, особенно в ряду азотсодержащих гетероциклов, непрерывке возрастает. Важнейшими способами получения таких соединений является окисление третичных амннол перекисью водо-рода, надкислотаьш или озоном. [c.533]

Функциональные производные р-алкилтиопропионовых кислот представляют самостоятельное значение, а также являются удобными синтонами для получения 5- и 6-членных азотсодержащих гетероциклов, включающих Р-алкилтиоэтильные фрагменты. [c.18]

Разработан новый способ получения 3,4-дигидрохиназолинов. Для соединений этого класса, имеющих во втором положении гетероцикла активное метиленовое звено, обнаружена способность к про-тотропной перегруппировке в тетрагидрохиназолины с миграцией кратной связи в экзоциклическое положение. Ы-Алкилирование приводит к закреплению одной из таутомерных форм. [c.44]

Примеры полученных результатов прогноза для N-пронил- и N-бутилзамещенных гетероциклов и их производных приведены в табл. 7 [39]. [c.75]

Исходя из принципов комбинаторной химии, наибольший интерес представляет получение и детальное изучение производных бензоди-фуроксана, содержащих в бензольном кольце другие гетероциклы. С этой целью разработана общая схема получения универсального синтона, как матрицы для последующих синтезов. Схема включает введение двух аминогрупп в бензольное кольцо, которые являются базой для гетероциклизации, реализуемой до или после термоциклизации, завершающейся образованием двух фуроксановых фрагментов. Эффективность схемы продемонстрирована на примерах синтезов различных гетероциклов, представители которых генерируют N0 в эксперименте [1]. [c.20]

Внутримолекулярная координация. Разработаны новые методы синтеза (3-теллуровинилкарбонильных соединений различных типов. Исследованы реакции этих соединений, в том числе, применение их для получения теллурсодержащих гетероциклов с 2 и 3 гетероатомами. Методом РСА изучено влияние природы теллурсодержащих заместителей и донорных группировок, содержащих sp -, sp -гибридизированные атомы кислорода, азота на длины внутримолекулярных координационных связей 0(N) Te. [c.121]

В докладе представлен новый метод получения азотистых гетероциклов - 3,7-диаза6ицикло[3.3.1 ]нонанов, представляющих интерес в качестве биологически активных соединений, комплексообразователей и моделей для конформационного анализа. В продолжение работ [1] по синтезу 3,7-диазабицикло- [c.34]

Из шестичленных гетероциклов с одним атомом кислорода наиболее важными являются производные -пирана (1,4-пира-на). Сам 7-пиран до сих пор не получен. Его тетра гидропроизводное представляет собой внутренний эфир пентандиола-1,5, из которого он может быть получен нагреванием с 60%-ной серной кислотой [c.605]

Каменноугольный пек представляет сложную смесь различных органических веществ (до нескольких сот). Из них химически индентифици-рованы лишь несколько десятков [93]. Поэтому пеки характеризуют по фракционному или компонентному составу. Группы веществ в пеках, имеющих определенную молекулярную массу, растворяются в одних растворителях и не растворяются в других. В результате многочисленных работ по разделению селективным растворением пека на фрак ции в настоящее время отобраны следующие растворители петролейный эфир (гептан), бензол (толуол), пиридин (хинолин). Часть пека, растворяемая в петролейном эфире, названа -у-фракцией, или мальтенами растворимая в бензоле, нерастворимая в петролейном эфире — -фракцией, или асфальтенами часть, нерастворимую в бензрле (толуоле), а-фрак-цией, или карбоидами. В последнее время а-фракцию стали подразделять на ai-фракцию и а2-фракцию. Фракция а не растворима в пиридине (хинолине). Предполагается, что она состоит из частичек угля, попавших в смолу, частичек сажи, образовавшихся при деструкции летучих продуктов, выделяющихся из каменного угля при его нагреве, а также из высокомолекулярных органических веществ. Молекулярная масса (средняя величина) каждой фракции мальтены 400—500 асфальтены — 700-800 карбоиды - 2000. Каменноугольный пек состоит в основной своей массе из ароматических, а также из гетероциклических молекул. В пеке обнаружены соединения, имеющие гетероциклы с кислородом, азотом и серой. Элементарный состав пека, отличающийся способом получения и температурой начала размягчения, представлен ниже, % [94] [c.150]

Получение азометинов или енаминов имеет большое значение в органическом синтезе [см. также уравнения (Г. 7.93)]. В частности, описанным здесь способом можно получать азотистые гетероциклы, имеющие в составе азометиновые или енаминные группы,, например [c.59]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология