Винилмагний хлористый

К дигидропирану присоединяют при—18° теоретическое количество сухого бромистого или хлористого водорода. Сиропообразный продукт реакции сразу растворяют в эфире и к раствору при охлаждении приливают по каплям раствор бромистого винилмагния, которого берут 30%-ный избыток по сравнению с вычисленным. Бромистый винилмагний получают в тетрагидрофуране и разбавляют сухим эфиром. Продукт реакции разлагают водой и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют. Выход 2-винилтетрагидропирана составляет 68% от теорет. [2761. [c.274]

Описанная методика по существу представляет собой способ получения, разработанный автором ранее Ди-н-бутилди-винилолово было получено взаимодействием хлористого винилмагния с двухлористым ди-к-бутилоловом или с окисью ДИ- -бутилолова . Получение бромистого винилмагния впервые описал Норман . [c.15]

Получение аллилового спирта [85]. К суспензии 90,1 г параформа (1 моль) в 150 мл тетрагидрофурана добавлен раствор хлористого винилмагния (1 моль в 442 мл тетрагидрофурана), и смесь перемешана в течение 2 час. Затем добавлено 28 мл концентрированной серной кислоты, предварительно смешанной с 100 мл воды, осадок отфильтрован и промыт 250 мл тетрагидрофурана. После отгонки растворителя остаток перегнан. Получено 10 мл фракции ст. кип. 97—99° С, 1,4125 выход 30,3%. [c.100]

Получение пропилвинилкарбинола [85]. К раствору хлористого винилмагния (0,8 моля) в тетрагидрофуране добавлено по каплям 58 г (0,8 моля) масляного альдегида при О—10° С, затем смесь перемешана в течение часа. После гидролиза 200 мл насыш,енного раствора хлористого аммония органический слой отделен, водный слой экстрагирован дважды по 100 мл тетрагидрофурана и добавлен к органическому слою. После отгонки получено 60,3 г (75%) карбинола, т. кип. 77—79° С/96 мм. [c.101]

Получение фенилвинилкарбинола [85]. К раствору хлористого винилмагния (I моль) в тетрагидрофуране добавлено по каплям 104,5 г (0,9 моля) бензальдегида смесь перемешана (1 час) и при охлаждении гидролизована насыщенным раствором хлористого аммония. Органический слой отделен, промыт раствором бикарбоната натрия и тетрагидрофуран отогнан. Получено 73,5 г фенилвинилкарбинола (60%), т. кип. 76—77° С/3 мм, Лд 1,5417, [c.101]

Постепенно при перемешивании и охлаждении льдом добавляют 0,2 моля хлораля, перегнанного над РгОб и растворенного в равном объеме эфира, к 0,35 моля (75% избытка) галоидного винилмагния в тетрагидрофуране. Перемешивают еще 2 часа при охлаждении и 3 часа при обычной температуре и оставляют на ночь. Разлагают хлористым аммонием, сушат поташом и перегоняют. Ниже приведены R, R, R" и выход [c.108]

Получение диметилвинилкарбинола [207]. К хлористому винилмагнию, полученному из 2 молей хлористого винила и 2 г-атомов магния в тетрагидрофуране (6 молей) добавлено 116 г (2 моля) ацетона, и смесь перемешана 1 час. Гидролиз проведен 166 мл 12 N НС1 в 500 мл воды. Органический слой отделен, а водный экстрагирован ксилолом (2 X 100 мл). После разгонки на колонке получено 135.7 г (79,5%) диметилвинилкарбинола с т. кип. 95—96° С, nf 1,4189, df 0,8270. [c.116]

При оценке влияния кратной связи суш,ественньш является ее положение по отношению к атому галоида. Норман установил [54], что бромистый винилмагний реагирует с бромистым аллилом или хлористым металлилом с образованием 1,4-пентадиенов [c.348]

Получение диэтилдивинилгермания [32]. К 0,5 моля бромистого винилмагния Ь 200 мл тетрагидрофурана прибавляют 18 г (0,089 моля) двухлористого диэтилгермания, растворенного в равном по объему количестве тетрагидрофурана, с таким расчетом, чтобы все время было энергичное кипение реакционной смеси. Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 20 час. и гидролизуют 75 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют, водный слой промывают эфиром, эфирные слои добавляют к органическому слою. После отгонки растворителя и последующей перегонки получают 11,5 г (70%) диэтилдивинилгермания т. кип. 59—60° С/28,5 лл [c.39]

До открытия метода получения галоидного винилмагния [88] было известно только несколько отдельных представителей оловоорганических соединений с непредельными группами [197, 198]. Теперь их получают действием хлористого или бромистого винилмагния на оловоорганические галогениды или хлорное олово (см. стр. 213), например, [c.225]

К 592,1 г (1,0 моля) окиси бис-три-н-бутилолова в 2л гептана в колбе емкостью 5л прибавляют при температуре 70—80° С 2,2 моля хлористого винилмагния в тетрагидрофуране. Смесь нагревают с обратным холодильником 3 часа. Получают 541 г (85%) три-я-бутил-винилолова с т. кип. 114° С/3 мм 190, 205]. [c.225]

Хлористый винилмагний легко вступает в реакцию с оловоорганическими хлоридами, бромидами или окисями с образованием оловоорганических соединений [6, 90] (см. стр. 225). [c.234]

Получение ди-и-бутилдивинилолова [90]. В колбу на 5 л помещают 303,3 г (1,0 моля) двухлористого ди-к-бутилолова в 2 л гептана. Туда же при нагревании с обратным холодильником прибавляют в течение 2 час., 2,5 моля хлористого винилмагния в тетрагидрофуране. Смесь нагревают с обратным холодильником еще 4 часа и обрабатывают, как указано при синтезе тетравинилолова (см. стр. 213). Получают 254,0 г (89%) дибутилдивинилолова с т, кип. 78—80° С/2 мм. [c.235]

Получение двухлористого -бутилвинилолова [90]. К 282,3 г (1 моль) треххлористого н-бутилрлова в 2,5 л гептана (в колбе на 5 л) прибавляют в течение 2 час. 1 моль хлористого винилмагния в тетрагидрофуране, поддерживая температуру реакционной смеси между 25—40° С. Смесь перемешивают 3 часа и фильтруют через воронку Бюхнера. Растворитель после обычной обработки удаляют при атмосферном давлении, остаток тщательно фракционируют в вакууме. Получают 146 г (53,5%) двухлористого н-бутилвинилолова с т. кип. 99— 10 ° С/3 мм. [c.241]

Для получения хлористого дивинил-н-бутилолова 2 моля хлористого винилмагния вводят в раствор треххлористого м-бутилолова в гептане при температуре кипения. Выход 50%, т. кип. 82—84° С/3 мм [90]. [c.242]

Тетравинилсвинец получен также с несколько меньшим выходом из бромистого винилмагния и диацетата свинца или хлористого свинца и хлористого винилмагния [17] (ср. [18]). [c.551]

Синтез ди- -бутилового эфира винилборной кислоты [17] из хлористого винилмагния и метилбората. Хлористый винилмагний [18] в растворе тетрагидрофурана в токе азота добавлен при температуре —60° С к эфирному раствору метилбората. Полученная реакционная масса обработана смесью водных растворов фосфорной и срляной кислот с добавкой небольшого количества фенотиазина (для защиты от полимеризации винилборной кислоты при соприкосновении ее с воздухом). Винилборная кислота экстрагирована к-бутиловым спиртом образовавшаяся вода удалена вымораживанием при — 70° С. Этерификация произведена действием избытка спирта с удалением азеотропной смеси вода — бутанол. Выход 72%, т. кип. 35—40° С/0,08 жж. [c.30]

Получение хлористого дивинилталлия [2]. Исходный хлористый винилмагний получен из 7,2 г (0,3 моля) магния и 60 г (1 моль) хлористого винила в 10 мл тетрагидрофурана. К раствору реактива Гриньяра добавлено по каплям при температуре 5—10 С 45 г (0,15 моля) TI I3 в эфирном растворе. Продукт реакции разложен 3%-ным раствором H l получено 24 г (57%) порошкообразного хлористого дивинилталлия, кристаллизуюш,егося из пиридина. [c.428]

Получение нонадиен-1,8-диола-3,7 [193]. Из 75 г (0,70 моля) бромистого винила, 17 г магния (0,70 моля) в 300 мл тетрагидрофурана приготовлен раствор бромистого винилмагния. К этому раствору по каплям добавлен раствор 25 г (0,25 моля) глутарового альдегида в 100 лл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы поддерживалось постоянное кипение. Смесь перемешивалась 4 часа и была гидролизована насыш,енным раствором хлористого аммония. После отгонки тетрагидрофурана получено 23,3 г (60%) нонадиен-1,8-диола-3,7 т. кип. 148-150° С/12 мм, n 1,4755. [c.113]

При взаимодействии бромистого винилмагния с сулемой [43], бромной [12, 43] или йодной [43] ртутью (1 моль RMgX 1 моль HgXa) в тетрагидрофуране получена хлористая винилртуть с выходом 78%, бромистая винил-ртуть с выходами 64% [12] и 67% [43] и иодистая винилртуть с выходом 83% [431. [c.22]

Получение дивинилртути [43]. Для получения бромистого винилмагния в условиях реакции Гриньяра холодильник заполняют сухим льдом и реакцию ведут в атмосфере азота. Для начала реакции прибавляют несколько капель иодистого метила. Средой является тет-рагидрофуран, перегнанный над литийалюминийгидридом. К полученному в этих условиях раствору 2 молей винилмагнийбромида в 600 мл тетрагидрофурана при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,77 молей сулемы в 250 мл тетрагидрофурана. После того как сулема прибавлена, реакционную смесь перемешивают при 55° С в течение 12 час., затем охлаждают до комнатной температуры избыток реактива Гриньяра гидролизуют приблизительно 250 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют в колбу для перегонки, водный раствор солей промывают несколькими порциями эфира, промывной эфир присоединяют к тетрагидрофурановому раствору. Большую часть растворителей отгоняют при нормальном давлении. Перегонку заканчивают в вакууме, прибавив парафинового масла в качестве носителя. Выход дивинилртути 167 г, т. кип. 59,5° С/20. Л1. [c.27]

Бартоха с сотр. [71] пытался получить дивинилцинк при взаимодей- ствии хлористого цинка с бромистым винилмагнием в среде тетрагидро- фурана, одпако выход дивинилцинка составлял всего лишь 10%. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология