Винилмагний бромистый

К дигидропирану присоединяют при—18° теоретическое количество сухого бромистого или хлористого водорода. Сиропообразный продукт реакции сразу растворяют в эфире и к раствору при охлаждении приливают по каплям раствор бромистого винилмагния, которого берут 30%-ный избыток по сравнению с вычисленным. Бромистый винилмагний получают в тетрагидрофуране и разбавляют сухим эфиром. Продукт реакции разлагают водой и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют. Выход 2-винилтетрагидропирана составляет 68% от теорет. [2761. [c.274]

При получении бромистого винилмагния в небольших масштабах рекомендуется проводить реакцию в атмосфере сухого азота, чтобы предотвратить гидролиз и окисление реактива Гриньяра. При проведении синтеза в более крупных масштабах, как это, например, описано выше, когда применяется значительный избыток реактива Гриньяра, такие предосторожности излишни. [c.14]

В этой реакции, имеющей общий характер, можно использовать, помимо бромистого винилмагния, и другие реактивы Гриньяра. Применения в начальной стадии холодильника, охлаждаемого смесью сухого льда и ацетона, в этих случаях не требуется. Тетрагидрофуран, применяемый в качестве растворителя, имеет заметные преимущества по сравнению с эфиром так как количество стадий при этом уменьшается. [c.15]

Описанная методика по существу представляет собой способ получения, разработанный автором ранее Ди-н-бутилди-винилолово было получено взаимодействием хлористого винилмагния с двухлористым ди-к-бутилоловом или с окисью ДИ- -бутилолова . Получение бромистого винилмагния впервые описал Норман . [c.15]

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильноготипа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием бромистого винилмагния с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофурйне и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этйленгликоля) [c.196]

Нормально реагируют кротоновый и тиглиновый альдегиды. Из первого и бромистого винилмагния в тетрагидрофуране получен гексадиен-1,4-ол-З [179], Последний образует с алкилмагнийгалогенидами ненасыщенные спирты общей формулы СНдСН = ( H3) H(0H)R выходы колеблются, смотря по выбору галоидного алкила, от 40 до 70% [180]. [c.111]

С ВЫХОДОМ 52%, 3-метилпентаналь с выходом 41% и З-фенилгексанон-5 с выходом 44,9%, а при трехкратном избытке бромистого этилмагния получены 3,5-диметилгептанол-3 (60%) и 3-метилгептанол с выходом 74,5%. Этот метод моноалкилирования альдегидов и кетонов позволяет также провести винилирование при помощи бромистого винилмагния [305]. [c.218]

При оценке влияния кратной связи суш,ественньш является ее положение по отношению к атому галоида. Норман установил [54], что бромистый винилмагний реагирует с бромистым аллилом или хлористым металлилом с образованием 1,4-пентадиенов [c.348]

Тетрагидрофуран часто используют в реакции Гриньяра в тех случаях, когда применение других растворителей не дает удовлетворительного результата. Так, например, применение тетрагидрофурана позволяет получить бромистый винилмагний с 95—97%-ным выходом из бромистого винила и магния при 40—50°. Следы иода, иодистый метил илн бромистый этил служат инициаторами. Этот способ был успешно применен для многих галогенидов винильного типа [14]. Пользуясь специальной аппаратурой, можно проводить эту реакцию как непрерывный процесс [15]. [c.552]

Тетрагидрофуран — более сильное основание, чем диэтиловый эфир, и поэтому быстрее сольватирует и растворяет винилмагний-галогенид, в обычных условиях образующийся на поверхности металла, в результате чего получается прозрачный раствор реактива Гриньяра. Следует напомнить, что диоксан, еще более основный э(][)ир, сдвигает равновесие, сольватируя бромистый магний, что приводит к осаждению эфирата. В основном условия проведения реакции очень похожи на обычно применяемые в реакции Гриньяра, по есть некоторые отличия, которыми нельзя пренебрегать [c.46]

Сейферт [31] при взаимодействии бромистого винилмагния с четыреххлористым германием в тетрагидрофуране выделил 31 % тетравинилгер-мания и 25% гексавинилдигермана. Автор объясняет механизм реакции следующей схемой [c.32]

Т. е. четыреххлористый германий восстанавливается до двухвалентного германия с образованием промежуточного нестойкого дивинилгермания с последующим превращением в магниевое производное (СНа = H)gGeMgBr Сейферт считает, что такое течение реакции объясняется более высокой электроотрицательностью германия по сравнению, например, с кремнием и оловом. Обычно при действии бромистого винилмагния на четыреххлористый кремний и олово образуются полнозамещенные винильные производные. [c.33]

Получение диэтилдивинилгермания [32]. К 0,5 моля бромистого винилмагния Ь 200 мл тетрагидрофурана прибавляют 18 г (0,089 моля) двухлористого диэтилгермания, растворенного в равном по объему количестве тетрагидрофурана, с таким расчетом, чтобы все время было энергичное кипение реакционной смеси. Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 20 час. и гидролизуют 75 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют, водный слой промывают эфиром, эфирные слои добавляют к органическому слою. После отгонки растворителя и последующей перегонки получают 11,5 г (70%) диэтилдивинилгермания т. кип. 59—60° С/28,5 лл [c.39]

Нолтэс впервые использовал бромистый трифенилгерманий в реакции с бромистым винилмагнием [47]. [c.39]

До открытия метода получения галоидного винилмагния [88] было известно только несколько отдельных представителей оловоорганических соединений с непредельными группами [197, 198]. Теперь их получают действием хлористого или бромистого винилмагния на оловоорганические галогениды или хлорное олово (см. стр. 213), например, [c.225]

Дивинил-быс-(триметилсилилметил)оловр получено из двубромистого б с-(триметилснлиметил)олова и бромистого винилмагния [161].Реактивы Гриньяра типа Rs SnR MgX находят значительное применение для синтеза соединений, содержащих наряду с оловом кремний [268], свинец [189], бор [144] и другие элементы (см. стр. 224). [c.240]

Получение тетравинилсвинца [17]. К бромистому винилмагнию (из 24,3 г магния и 107 г бромистого винила в 1 л тетрагидрофурана) прибавляют небольшими частями 139 г двухлористого свинца, поддерживая равномерное кипение эфира, а затем смесь кипятят еще 1 час. Осадок металлического свинца отфильтровывают, промывают несколько раз тетрагидрофураиом и из фильтрата растворитель отгоняют на колонке в небольшом вакууме (температура бани не выше 90° С). Затем колбу- соединяют через насадку Кляйзена с охлажденной сухим льдом ловушкой, дно колбы погружают в нагретую до 70—85° С баню и тетравинилсвинец постепенно отгоняют в вакууме 0,5—1 мм в течение 24 час., а затем перегонит на колонке при 30—40° С/1—2 мм. Получают 32,3 г (41%) вещества с Пр 1,5408. При [c.550]

Тетравинилсвинец получен также с несколько меньшим выходом из бромистого винилмагния и диацетата свинца или хлористого свинца и хлористого винилмагния [17] (ср. [18]). [c.551]

Получение дивинилдифенилсвинца [50]. 25 г (0,058 моля) двухлористого дифенилсвинца прибавляют частями к 0,117 моля бромистого винилмагния в 150 мл тетрагидрофурана. Осадок постепенно растворяется, раствор окрашивается в зеленый цвет. После обработки смеси получают маслянистую жидкость желтого цвета, которая перегоняется со значительным разложением. Дивинилдифенилсвинец представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 111—114° С/0,002 лж. Выход 9,8 г (41%). Чистое вещество может храниться длительное время без заметного разложения. [c.561]

Синтез ди- -бутилового эфира винилборной кислоты [15а] из бромистого винилмагния и метилбората. К охлажденному до —70° С винилмагнийбромиду, полученному из 27 г (0,25 моля) бромистого винила и 6 г (0,25 г-атома) магния в 135 мл абсолютного тетрагидрофурана, добавлен в течение 4 час. раствор 24 г (0,23 моля) триметилбората в 30 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивалась 4 часа и оставлена на ночь. На следующий день реакционная масса перемешивалась 10 час. при комнатной температуре, нагревалась 2 часа на водяной бане при 50—60° С и разлагалась 100 мл 10%-ной НС1. Остаток после отгонки тетрагидрофурана экстрагирован 500 мл серного эфира. Последний был отогнан от эфир- [c.29]

Получение нонадиен-1,8-диола-3,7 [193]. Из 75 г (0,70 моля) бромистого винила, 17 г магния (0,70 моля) в 300 мл тетрагидрофурана приготовлен раствор бромистого винилмагния. К этому раствору по каплям добавлен раствор 25 г (0,25 моля) глутарового альдегида в 100 лл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы поддерживалось постоянное кипение. Смесь перемешивалась 4 часа и была гидролизована насыш,енным раствором хлористого аммония. После отгонки тетрагидрофурана получено 23,3 г (60%) нонадиен-1,8-диола-3,7 т. кип. 148-150° С/12 мм, n 1,4755. [c.113]

Норман установил [54], что бромистый винилмагний реагирует с бро- [c.348]

При взаимодействии бромистого винилмагния с сулемой [43], бромной [12, 43] или йодной [43] ртутью (1 моль RMgX 1 моль HgXa) в тетрагидрофуране получена хлористая винилртуть с выходом 78%, бромистая винил-ртуть с выходами 64% [12] и 67% [43] и иодистая винилртуть с выходом 83% [431. [c.22]

Дивинилртуть получена из бромистого винилмагния и сулемы. Реакцию ведут в тетрагидрофуране. Выход 60% [15], 80% [16], 85% [43]. Если вместо сулемы взять бромную или йодную ртуть, то одновременно образуется и галоидная винилртуть [16]. [c.27]

Получение дивинилртути [43]. Для получения бромистого винилмагния в условиях реакции Гриньяра холодильник заполняют сухим льдом и реакцию ведут в атмосфере азота. Для начала реакции прибавляют несколько капель иодистого метила. Средой является тет-рагидрофуран, перегнанный над литийалюминийгидридом. К полученному в этих условиях раствору 2 молей винилмагнийбромида в 600 мл тетрагидрофурана при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,77 молей сулемы в 250 мл тетрагидрофурана. После того как сулема прибавлена, реакционную смесь перемешивают при 55° С в течение 12 час., затем охлаждают до комнатной температуры избыток реактива Гриньяра гидролизуют приблизительно 250 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют в колбу для перегонки, водный раствор солей промывают несколькими порциями эфира, промывной эфир присоединяют к тетрагидрофурановому раствору. Большую часть растворителей отгоняют при нормальном давлении. Перегонку заканчивают в вакууме, прибавив парафинового масла в качестве носителя. Выход дивинилртути 167 г, т. кип. 59,5° С/20. Л1. [c.27]

Получение пентавинвлсурьмы [99]. Бромистый винилмагний, полученный из 1,34 г магния в 10 мл тетрагидрофурана и 6,0 г бромистого винила в в мл тетрагидрофурана, разбавляют 25 мл того же растворителя и прибавляют по каплям к раствору 7,0 г двубромистой тривинилсурьмы в 7 мл тетрагидрофурана при —5 н--2° С в течение 30 мин. После [c.63]

Это соединение может быть получено также взаимодействием бромистого винилмагния с пятихлористой сурьмой. Реакцией двугалоидной триалкенилсурьмы с алкилмагнийгалогенида-ми синтезированы смешанные триалкенилдиалкильные производные пятиковалентной сурьмы [c.63]

Пентавипилсурьма может быть ползгчена прямым взаимодействием бромистого винилмагния с пятихлористой сурьмой по уравнению [c.65]

Получение пентавинилсурьны [106]. Раствор бромистого винилмагния, полученный из 2 г магния в 10 мл тетрагидрофурана и 9,9 г бромистого винила в 9 м. тетрагидрофурана при 65° С, разбавленный 40 мл того же растворителя, прибавляют в течение 40 мин. к раствору 4 г эфирата, приготовленному из 4 г пятихлористой сурьмы и 50 мл эфира при —65° С. После часового перемешивания образовавшийся осадок отфильтровывают, из фильтрата растворитель испаряют, остаток растворяют в петролейном эфире и охлаждают сухим льдом. Выпавший при этом осадок отфильтровывают, из фильтрата в вакууме без нагревания растворитель испаряют. Получено 1,26 г не содержащего галоида вещества с Дд 1,5530 (по литературным данным [99] пентавинилсурьма имеет пд 1,5590). При обработке иодом с выходом 51% получен иодистый тетравинилстибоний, т. пл. 67—69° С. [c.65]

Синтез триБинилвисмута проводят в среде тетрагидрофурана. Из 0,3 моля треххлористого висмута и 1,5 моля бромистого винилмагния в тетрагидрофуране получают [12] 20,0 г (23%) тривинилвисмута в виде бесцветной жидкости, самовоспламеняющейся на воздухе т. кип. 158,1° С (рассчитанное значение) [13]. Вещество не претерпевает существенных изменений, если его нагревать при 100° С в вакууме в течение нескольких часов. Однако длительное хранение при обычной температуре приводит к разложению тривинилвисмута [12]. [c.401]

Бартоха с сотр. [71] пытался получить дивинилцинк при взаимодей- ствии хлористого цинка с бромистым винилмагнием в среде тетрагидро- фурана, одпако выход дивинилцинка составлял всего лишь 10%. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология