Структура макромо надмолекулярная

Другие советские исследователи (главным образом, в Физико-техническом институте АН СССР им. А. Ф. Иоффе) выполнили ряд исследований в этой области. С помощью метода малоуглового рентгеновского рассеяния изучена кинетика образования микротрещин при нагружении и долговечность [1003]. Эта техника также была использована для измерения размеров трещин в растянутом полиамиде [10661. Образец был освобожден от нагрузки и затем вновь нагружался. Каждое новое нагружение дает различную временную зависимость образования радикалов. Это приводит к предположению о том, что разрывы связи необратимы из-за быстрого превращения образовавшихся радикалов во вторичные радикалы, которые затем дезактивируются при взаимодействии с активными центрами цепи, достаточно удаленными, чтобы препятствовать прямой рекомбинации. Изучали альдегидные группы, образующиеся при радикальных реакциях, сопровождающих процесс деструкции. Советские ученые применили концепцию цепных радикальных реакций для объяснения кинетики макромо-лекулярного разрыва в напряженном полимере [1063, 1067]. Для исследования кинетики распада полиолефинов измеряли изменение интенсивности характерных полос поглощения в ИК-спектре [423, 424, 802, 862, 994, 1121]. При различных температурах и напряжениях соотношение между концентрацией образующихся групп и продуктами распада постоянно для данного типа образцов. При этом опять обнаружена экспоненциальная зависимость между напряжением и скоростью образования альдегидных групп. Реакция описывается уравнением первого порядка [1121]. В других публикациях сообщалось о влиянии температуры [1002, 1134, 1218], ориентации [1134, 12181, характера надмолекулярной структуры [423] и степени вытяжки [154, 423] на процесс разрушения. [c.309]

Концентрация расслаивания Ср тем выше, чем ближе полимеры по химической природе. Если различие в химической природе велико, то расслаивание может произойти и при концентрациях менее 1%. В то же время сильное различие по химической природе, обусловленное наличием полярных функциональных групп, может, наоборот, привести к образованию нерасслаиваюшихся смесей. Близкие по природе полимеры могут иметь столь близкие физические константы, что микрорасслаивание в растворе не переходит в макрорасслаивание и можно прийти к ошибочному выводу об однофазности смеси. Это согласуется с трудностью или даже с невозможностью образования совместных кристаллов в смеси кристаллических полимеров. Предполагается, что требования к максимально плотной упаковке особенно высоки для полимеров, склонных к образованию надмолекулярных структур в аморфном состоянии и в растворах. Поэтому при оценке совместимости и объяснении механизма расслаивания полимерных смесей,помимо энергетического фактора,особое значение приобретает разнозвенность макромолекул ВМС (структурный фактор). Каждая макромо- [c.76]

При кристаллизации полимеров из концентрированных растворов или из переохлажденных расплавов образуется другая разновидность надмолекулярной структуры —сферолит (рис. VI. 12). Это наиболее распространенный тип структуры полимеров. Сфе-ролиты представляют собой трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Они построены из множества фибриллярных или пластинчатых кристаллов, расходящихся по радиусу из одного общего центра. Размеры сферолитов в поликристаллических полимерах обычно лежат в пределах 10—10" мкм. Образованию сферолитов способствует высокая вязкость расплава или большое пересыщение раствора. В этих случаях одновременно возникает большое число зародышей кристаллизации и дальнейший их рост происходит в радиальных направлениях. Как правило, зародышами кристаллизации служат маленькие кристаллики, образовавшиеся по механизму складывания цепей. Далее они растут таким образом, что ось с кристалла, совпадающая с направлением осей макромо-,иекул, располагается перпендикулярно радиусу сферолита или под [c.175]

В концентрированных растворах полимеров из отдельных макромолекул образуются вторичные надмолекулярные структуры (йссоциаты). Эти структуры возникают за счет дополнительных связей между полярными группами различных молекулярных цепочек (водородных связей, ван-дер-ваальсовых и электростатических сил). Известно два типа надмолекулярных структур линейные агрегаты, или фибриллы (пачки молекулярных цепочек), длина которых значительно превосходит длину отдельных макромо-лекулу и глобулы, состоящие из нескольких свернутых макромолекул. [c.13]

Кристаллизация полимеров, аналогично низкомолекулярны.м соединениям, описывается кинетическим уравнением Аврами . Это означает, что процесс кристаллизации полимеров протекает через стадию образования зародышей и последующего их роста. Изучение температурной зависимости общей скорости, а также скорости нуклеации и роста показывает, что эти зависимости также аналогичны обнаруженным ранее на примере низкомолекулярных соединений З 56. Поэтому общие кинетические закономерности позволяют с успехом использовать для полимеров известные для ннзкомолекулярных соединений приемы модификации структур и скоростей превращения . В настоящем обзоре мы не будем останавливаться на этих возможностях и рассмотрим только некоторые особенности процессов обраээвания надмолекулярных структур, обусловленные длинноцепн(1Й природой макромо лекул. [c.52]

Полимеры регулярного строения и в аморфном состоянии обладают некоторой упорядоченностью расположения макромо лекул (надмолекулярные структуры). Поэтому их переход в кристаллическое состояние требует меньшей затраты энергии. Ориентация макромолекул путем растяжения образца полимера также облегчает кристаллизацию. Образующиеся кри сталлиты имеют размеры от 50 до 500 Л, т. е. они значительнс [c.45]