Избирательность при азосочетании

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

Для определения метиланилина в присутствии анилина удобен избирательный метод определения анилина по реакции азосочетания с а-нафтолом и общность характера кривых светопоглощения растворов, полученных нри сочетании продуктов окисления метиланилина и анилина с фенолом. Установлено, что форма кривых и максимум светопоглощения (619 m i) окрашенных растворов одинаковы, а оптическая плотность растворов, образующихся при определении смеси аминов, аддитивна. [c.442]

Поэтому в синтезе промежуточных продуктов реакцию азосочетания нередко используют как промежуточный этап для избирательного введения в пара- и орго-положение к амино- или гидроксильной группе аминогруппы. Например, 6-амино-5-гидрокси- [c.430]

Резорцин вступает в азосочетание с больщой легкостью, причем с первой молекулой соли диазония реакция идет преимущественно (приблизительно на 90%) б положение 4 — образуется азосоединение (43). Со второй молекулой диазосоединения (43) реагирует избирательно — в положение 2 и образуются дисазосоединения [c.431]

Практически более важную 6-амино-5-гидрокси-1-нафталин-суль( )Окислоту (2-амино-1-нафтол-5-сульфокислота) (116), применяемую в синтезе красителей и в производстве светочувствительных материалов (см. 15.1), синтезируют, исходя из 5-гидро-кси-1-нафталинсульфокислоты (114). В этом случае предпочитают вводить аминогруппу с помощью реакции азосочетания, которое идет значительно более избирательно в положение 6, чем нитрозирование. Получающийся азокраситель (115) восстанавливают действием дитионита натрия [49, с. 419] [c.483]

Об избирательном сочетании аминонафтолсульфокислот уже упоминалось ранее. В кислой среде реакция азосочетания направляется в то кольцо нафталинового ядра, которое содержит аминогруппу. В щелочной среде положение азосочетания определяется гидроксильной группой. [c.199]

Причину избирательного сочетания можно легко объяснить. Основой этому служит кинетическое уравнение (5), которое может быть использовано для реакции азосочетания амино-нафтола как по амино-, так и ло оксигруппе [c.200]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Описано турбидиметрическое определение фосфора по суспензии фосфоромолибдата оксихинолиния [27] молярный коэффициент погашения 2,4- 10 . Пропилацетат и смесь циклогексанона с бензолом (1 2) избирательно извлекают это соединение в присутствии избытка оксихинолина и молибдата. Разработан фотометрический метод определения фосфора с использованием красителя, получаемого при азосочетании оксихинолина, выделяющегося из оксихинолиния, с диазотированной сульфаниловой кислотой молярный коэффициент погашения по фосфору равен 5,4-10 при 490 нм. [c.94]

Методика определения малорана в воде хроматографией в тонком слое и газо-жидкостной хроматографиеГт. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечения препарата из исследуемой пробы органическим растворителем и последующе i определении методом тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии. Определение методом тонкослойной хроматографии проводят в слое окиси алюминн , скрепленной гипсом. Здесь подвижный растворитель — бензол. Проявление лорана на пластинках проводят по реакции азосочетания с 1-нафтолом no .ie термического разложения. Эти условия позволяют избирательно определять м<1-лоран в присутствии больщинства гербицидов производных фенилмочевины, t i-ких, как монурон, дикурон, линурон, арезин и др. определению мешает солан, имеющий близкое с малораном значение Rf. [c.139]

На их наличие указывает также поглощение в диапазонах 1650—1620 и 1570—1540 см" . Гидролиз сильной щелочью производных лактонов приводит к их разрыву с образованием растворимых солей у-кетокислоты [11], на чем основано избирательное проявление в фотолитографии. Лактоновая структура является результатом взаимодействия продуктов разложения о-диазохинонов, а именно карбена с кетоном. В ЭНДАХ ПК бисфенола А с формальдегидом с неполным замещением атомов водорода на галоид в ароматических кольцах наблюдается образование соединений с максимумами поглощения 1048 и 1575 см , соответствующих колебаниям фрагментов азосочетаний с ароматическими системами [12] подобного, видимо, строения [c.52]

Диоксинафталин (VIH) сочетается в положения 1 и 8 если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные таутомерные системы (IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа —СНОН—СНг— не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание р-нафтола в положение 1 и 2,7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. 5-Оксигидринден (X) легко сочетается с диазониевыми солями в положение 6 2 и только с трудом в положение 4. Азосочетание здесь является чувствительным местом для установления того, ординарной или двойной связью соединены углеродные атомы, один из которых содержит гидроксильную группу, и для установления предпочтительных положений ординарных и двойных связей в ароматических кольчатых системах [c.472]

Выше было сказано об активности различных заместителей, влияющих на активность азосоставляющей. Это и используют, заставляя избирательно сочетаться бифункциональные молекулы. Если желают провести азосочетание в то кольцо, где находится оксигруппа (по оксигруппе), то его ведут в щелочной среде, где скорость сочетания фенолят-иона будет наибольшей, а аминогруппа, несмотря на благоприятные условия для сочетания (солеобразовапие невозможно), обладая значительно меньшей активностью, чем фенолятная группа, не обусловливает течения реакции азосочетания. Наоборот, в кислой среде скорость азосочетания неионизированного фенола значительно меньше скорости сочетания амина, находящегося в равновесных концентрациях, и потому реакция азосочетания будет проходить в то кольцо, где находится аминогруппа (по аминогруппе). Умело применяя различную среду для первого и втового азосочетания, получают несимметричные азокрасители с желательным расположением азоостатков. Азосочетание в кислой среде проходит труднее, особенно для больших молекул в щелочной среде скорость азосочетания даже для больших молекул достаточно велика. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология