Бифункциональные молекулы

Воспроизводимый синтез твердых веществ осуществляется путем химической сборки структурных единиц на соответствующих матрицах. Проводя по определенной программе ряд актов химической сорбции не менее чем бифункциональных молекул то одних, то других веществ, химически конденсирующихся на подготовленной для этого поверхности твердого тела, удается монослой за монослоем осуществлять химическую сборку твердых веществ. Прецизионными измерениями было показано, что строение синтезированных веществ в точности отвечает запрограммированному. [c.190]

Как мы видим, молекулярное наслаивание производится путем чередования актов хемосорбции не менее чем бифункциональных молекул на твердом теле, поверхность которого служит матрицей для сборки структурных единиц синтезируемого твердого вещества, причем монослои заданного состава образуются один за другим в той или иной заданной последовательности. Однако нет необходимости каждый раз собирать именно монослои, хотя такой способ синтеза позволяет легко контролировать состав наслаиваемого вещества, так как хемосорбция в проточных условиях, при постоянном поступлении реагентов и уносе газообразных продуктов хемосорбции приводит к одному и тому же результату к образованию монослоя, т. е. конечного продукта хемосорбции, имеющего сравнительно простой стехиометрический состав. Можно собирать и не простые монослои, а, пользуясь соответствующими методами, наносить на разные участки поверхности при синтезе каждого данного монослоя структурные единицы, т. е. посредством хемосорбции производить химическую сборку различных структурных единиц, расположенных на матрице в заданном порядке, и таким образом получать не многослойное твердое вещество, а такое твердое вещество, в объеме которого структурные единицы размещены, а если требуется, то и сгруппированы по определенной программе, разумеется, сообразующейся с теми законами, которым подчиняется строение вещества. Речь идет, таким образом, о химической сборке твердого вещества регулярного, в общем случае непериодического строения. Этим методом можно, как мы видим, синтезировать сплошные и равномерные слои вещества заданной толщины с точностью до одного монослоя путем проведения необходимого числа циклов реакций молекулярного наслаивания [c.212]

Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные молекулы, приводит к образованию линейных молекул [c.67]

ООО ООО. бг с-Эпоксиды должны образовывать сетчатые, или сшитые полимеры [13]. Молекулы низкомолекулярного продукта обычно имеют на конце гидроксильные группы, и, следовательно, их можно рассматривать как большие бифункциональные молекулы, которые при дальнейшей реакции могут превратиться в высокомолекулярные полимеры (см., например, гл. 3 о полимерах. [c.300]

Полифункциональный катализ бифункциональными молекулами [c.285]

Для образования макромолекул соединения должны иметь по меньшей мере две функциональные группы. При взаимодействии бифункциональных молекул образуются линейные макромолеку- [c.15]

Одноцепочечные антитела могут найти широкое применение в клинике в тех случаях, когда проявление F -эффекторных функций не является необходимым, а малый размер молекулы (мол. масса одноцепочечного антитела составляет примерно 27 кДа, а иммуноглобулина G - 150 кДа) дает определенные преимущества. Кроме того, к одноцепочечному антителу можно присоединить последовательность, кодирующую тот или иной белок, получив бифункциональную молекулу, которая сможет связываться с определенной мишенью, проявляя при этом специфическую активность. [c.220]

Линейные макромолекулы образуются при поликонденсации только бифункциональных молекул и не способны образовывать сетчатые полимеры. Такой процесс называется линейной поликонденсацией. [c.138]

Образование полимеров возможно в результате а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. [c.12]

Линейные полимеры, образовавшиеся из бифункциональных молекул, неспособны к дальнейшему росту иначе, как благодаря взаимодействию функционально группы на конце ее молекулярной цепи с конечной группой какой-либо другой молекулы. Хотя теоретически это может иметь место при взаимодействии двух молекул, которые обе уже велики, но ясно, что вероятность такой реакции мала по сравнению с реакциями присоединения к концу длинной молекулы других, коротких . Другими словами, скорость возрастания молекулярного веса в процессе химической реакции зависит от того, до какой стадии она уже дошла. [c.165]

Поликонденсационные полимеры получают при взаимодействии бифункциональных молекул с выделением воды. Примерами могут [c.11]

Поликонденсация — химическое присоединение бифункциональных молекул мономеров к растущей макромолекуле полимера, сопровождающееся отщеплением молекул низкомолекулярных веществ (вода, спирт, галогеново дород и др.). [c.572]

Он впервые показал, что реакция полимеризации заключается в соединении маленьких бифункциональных молекул в длинные цени, так называемые цепи главных валентностей. К цепи главных валентностей в макромолекулах в зависимости от структуры мономера могут быть присоединены боковые группы, как например бензольные ядра в полистироле. Штаудингер впервые ввел понятие о степени полимеризации, т. е. числе мономерных единиц, из которых построена макромолекула. Он синтезировал целые ряды полимергомологов и впервые показал, что можно, проводя химические реакции в полимерных цепях, изменять природу полимеров, не изменяя степени полимеризации. Штаудингер впервые ввел представление о полимерах как о статистическом наборе полимергомологов и обосновал статистический смысл молекулярного веса. Для оценки среднего молекулярного веса линейных полимеров он применил осмометрию и измерение вязкости разбавленных растворов. [c.15]

К 1940 г. понятие о макромолекуле получило чрезвычайно важное новое развитие. Было показано, что цепь главных валентностей не всегда состоит из одинаковых звеньев. Различные ненасыщенные или бифункциональные молекулы могут соединяться в сополимеры разнообразного состава. Более того, такое природное высокомолекулярное вещество, как белок, оказалось сополимером большого числа (до 20) различных мономерных звеньев — амино- [c.16]

О реакциях этерификации бифункциональных молекул, т. е. [c.479]

Мы увидим, что для бифункциональных молекул, у которых f—2, Р- со только при условии /с 1, т. е. молекулярный вес неограниченно растет лишь при полном израсходовании всех функциональных групп., Если же f отлично от двух, то Р стремится к бесконечности, когда к->, т. е. далеко не все функциональные группы израсходованы. Так, если /=3, то критическое значе- [c.503]

Поглощение в области 1754—1695 см с 6 = 430 л/(моль см) отнесено к карбонилсодержащим типам — кетонам, эфирам и др. Во фракциях, элюированных позже, интегральная интенсивность карбонильного поглощения примерно вдвое выше, чем в более ранних, что говорит о наличии бифункциональных молекул (димеров), подтверждаемых и широкой ПП в области 3571—3125 см . Для ДЗ ИК-спектр в области 1800—1600 см более сложен. С помощью специальной обработки сложная картина поглощения была разрешена на 8 полос, каждая из которых приписана отдельному соединению (рис. 1). Так, ПП 1868, 1660, 1645 см" соответствуют различным ароматическим амидам. [c.27]

Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные молекулы, приводит к образованию линейных молекул полимера и называется линейной. Папример, образование полиамида [c.26]

Вторая стадия может включать второе присоединение бороводорода, поскольку изолированные двойные связи в соединениях 204 или 205 более реакционноспособны, чем связи в сопряженном диене. Поскольку ВИд несет три водородных атома, способных присоединиться к бифункциональной молекуле бутадиена, происходит еще ряд реакций присоединения с образованием сложного полимера. Окисление этого полимера дает смесь 1,3- и 1,4-бутандиолов [116] [c.615]

В случае применения перекиси диянтарной кислоты, полученные полимеры имели моно-, би- и трифункциональные молекулы. Однако основная масса полимера (около 75%) содержала бифункциональные молекулы. Содержание монофункциональных молекул составляло 6% и трифункциональных 19% [35]. [c.425]

Из мо11офункциональных соединений получаются лишь низкомолекулярные продукты реакции. При взаимодействии бифункционального соединения с монофункциональным тоже получаются низкомолекулярные продукты реакции. Только при взаимодействии бифункциональных соединений образуются такие молекулы, которые содержат функциональные (в отношении данной реакции) группы и поэтому способны к дальнейшему взаимодействию. Вследствие этого конденсация бифункциональных молекул приводит к образованию линейных макромолекул. [c.928]

В то время как поликонденсация бифункциональных молекул приводит к образованию линейных макромолекул, при соединении три- или более высокофункциональных молекул сначала получаются разветвленные, а затем соверщенно нерастворимые сетчатые полимеры. [c.947]

Цветнов М.А. Электросорбция некоторых бифункциональных молекул на углеродных материалах//Сб. научных трудов. 2-ой Международный симпозиум Химия и химическое образование (Владивосток, 26-30 сентября 2000г.)-Владивосток изд-во ДВГУ.-2000.-С. 136-138. [c.8]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

Вторым общим типом полимеризации является ступенчатая , илн конденсационная, полимеризация — голикопденсация. В то время как для цепной полимеризации наиболее обычными мономерами являются терминальные алкены, для поликонденсаций характерно применение бифункциональных молекул. D качестве примеров по л и конденсации при- [c.410]

С помощью ступенчатого процесса поликондеисации в полимеры превращено мпожество бифункциональных молекул. Полимеры также можно получи л, из одной бифункциональной молекулы, S которой фулк ционалъпые 1руппы могут реагировать друг с другом. Превосходным примером такого случая является образование найлона б при раскрытии цикла капролактама и последующей линейной полимеризации образующейся аминокислоты [c.411]

Описана попытка [203] использования метода спиновой метки для выяснения вопроса об образовании диффузного слоя на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров полибутадиена (ПБ) и бутадиенстирольного каучука. Стабильный бирадикал прививали к молекулам ПБ за счет рекомбинации образующихся при метанодеструкции радикалов с одним из радикалов бифункциональной молекулы [c.289]

Нельзя, к сожалению, сказать, что поиск примеров полифункционального катализа был всегда успешным. Только в нескольких случаях совместное действие общей кислоты и общего основания оказывалось зффективнее каждого из них в отдельности. Аналогичная ситуация наблюдается и при комбинации нуклеофильного и общего основного, а также нуклеофильного и электрофильного катализа. В то же время чрезвычайно непросто определить относительное увеличение скорости процесса при введении второго катализатора, так как, с одной стороны, под рукой исследователя не всегда имеются необходимые количественные данные, а с другой — при таких расчетах выбор стандартного состояния или, иными словами, точки отсчета не всегда бывает однозначным. Позтому теперь целесообразно перейти к рассмотрению более удобной в этом смысле области — полифункциональному катализу бифункциональными молекулами. [c.284]

Синтетические смолы могут быть подразделены на два класса термопластические смолы, которые размягчаются и ожижаются при нагревании, и термоотверждаемые, которые при нагревании превращаются в неплавкие и нерастворимые твердые тела. Обычно простые бифункциональные молекулы полимеризуются с образованием смол термопластического типа, термоотверждаемый же тип смол получается только при полимеризации простых молекул, из которых по крайней мере одна имеет большее число функциональных групп. [c.166]

Мы рассматривали до сих пор линейные полимеры, образующиеся путем реакций бифункциональных молекул друг с другом. Следует остановиться на продуктах конденсации иолифункцио-нальных молекул. Из этих мономеров изготовляют трехмерные сравнительно низкомолекулярные полимеры. Подобные полимеры способны растворяться и плавиться и в технике используются для приготовления клеев, лаков, составов для заливки форм, горячего прессования и т. п. Реакция поликонденсации продолжается уже в изделии и приводит к сшивке отдельных макромолекул друг с другом, в результате чего полимер утрачивает способность плавиться или размягчаться. Самые давние из известных сейчас синтетических смол — фенолформальдегидные (бакелиты, или фенопласты), Различаются подобные смолы двух типов [c.27]

Сдвиги, индуцируемые реагентом 13, распространяются на 6 - 7 атомов углерода от координационного центра. Построив зависимость 6 от концентрации, можно получить предельные сдвиги и константы образования и определить стехиометрию комплексов [28, 742]. Чтобы показать, каким образом применяется уравнение (2.36) при исследовании геометрии металл-лигандного комплекса, рассмотрим два примера. На рис. 2.12 показанынизкопольные и высокопольные сдвиги в системе ROH — 13 (М = Ей) в качестве растворителя использован D 1. Сдвиги качественно согласуются с (2.36) для модели, изображенной на рис. 2.13. Химические сдвиги в аналогичной системе борнеол — 13 (М = Рг) удается рассчитать с точностью 5,8% по уравнению (2.36), если принять расстояние Рг —О равным 3,0 А, а угол Рг —О —С равным 126° и двугранный угол Н - С—О-Рг равным 25° [14]. Разработаны эффективные расчетные методы определения положения атома металла относительно лиганда, исходя из наблюдаемых химических сдвигов 1Н по уравнению (2.36) [32, 216, 422]. Контактные сдвиги могут давать вклад в наблюдаемые сдвиги протонов, связанных с первыми двумя-тремя атомами углерода вблизи гетероатома [610]. Реагенты, содержащие хиральные центры, дают неэквивалентные спектры энантиомерных лигандов, что позволяет непосредственно оценивать оптическую чистоту препарата [347], Сдвиги бифункциональных молекул можно разложить на вклады от двух отдельных комплексов [445]. [c.308]

П., в к-рой участвуют только бифункциональные молекулы, приводит к образованию линейных макромолекул. Такой процесс наз. линейной поликонденсацией. Если же в П. участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются трехмерные структуры соответствующий процесс наз. трехмерной поликонденсацией. Двухступенчатая реакция, в к-рой образовавшийся на первой стадии продукт линейной П. подвергается внутримолекулярной циклизации, наз. полициклоконденсацпей. Подобный процесс осуществляется, напр., при синтезе иоли-имидов (см. также Полициклоконденсация). [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология