Методы количественного определения спектрометрический

Точность масс-спектрометрического определения процента углерода в ароматических кольцах проверялась сравнением с результатами, полученными методами п-(1-М и ядерного магнитного резонанса (NMK). Во всех случаях метод п-с1-М дает завышенные показатели содержания углерода в ароматических кольцах. Данные табл. 14 показывают разное соотношение отдельных групп ароматических и сернистых соединений в различных газойлях. Однако различные типы соединений, за исключением немногих, присутствуют в ароматических фракциях газойлей независимо от происхождения нефти. Полученные данные являются первыми количественными определениями структур ароматических и сернистых соединений высококипящих фракций нефти масс-снектрометрическими методами. Следует полагать, что на- [c.30]

Масс-спектрометрия длительное время развивалась как метод количественного анализа многокомпонентных смесей и лишь п последние годы нашла применение для идентификации и качественного анализа неизвестных соединений. В этом случае масс-спектрометрия часто используется в сочетании с другими методами, обеспечивающими либо выделение индивидуального соединения из смеси, либо упрощение ее состава. За редким исключением, еще до проведения масс-спектрометрического анализа исследователь обладает определенной информацией об идентифицируемом соединении (физических константах вещества, его стабильности и путях синтеза). Эти сведения определяют принципиальные возможности анализа и метод введения вещества в масс-спектрометр. [c.116]

Хотя масс-спектрометрия довольно редко применяется для количественного определения воды, этот метод может давать достаточно надежные результаты в широком интервале концентраций. Особая ценность масс-спектрометрического метода заключается в том, что он позволяет оценить содержание воды при выполнении полного анализа состава сложных смесей газообразных и жидких веществ. Для анализа достаточно иметь весьма небольшие пробы (около 0,1 мл газа при нормальных условиях или несколько микролитров жидкости). Величину пробы можно еще более снизить, если уменьшить объемы системы напуска масс-спектрометра при этом оказывается возможным анализировать газообразные пробы объемом всего 1 мкл. В масс-спектре воды, полученном при ионизации электронным ударом, преобладающим является пик иона H ЮH+ с массой 18 (молекулярный ион). Образование ионов происходит как непосредственно при электронном ударе, так и при столкновениях образовавшихся первичных ионов с нейтральными молекулами. [c.503]

Для количественного определения плутония в окружающей среде и организме человека используют следующие методы кулонометрический (чувствительность 5 10 г/мл), люминесцентный (5 10 г/мл), радиометрический с адсорбцией на сцинтилляторе или после предварительного концентрирования " Ри (1,9 Бк/ л), спектрометрический с арсеназо (2 10 г/мл), а также колориметрический, титрометрический и др. [9, 72, 83, 84]. Метод кулонометрии является абсолютным методом анализа, обладает высокой точностью и правильностью определения малых количеств вещества. Он широко используется при определении содержания в пробах урана, нептуния, плутония и других элементов [72]. [c.294]

Применение масс-спектрометрического метода для количественного определения примесей в органических продуктах представляет практический интерес. Масс-спектрометрия позволяет определять примеси с концентрацией от 10 до 10 % в зависимости от характера примесей и основного вещества. Если масс-спектры примеси и основного вещества совпадают (случай определения ацетилена в этилене), то возможно определение примесей с концентрацией порядка 0,05% и выше. Если масс-спектры примесей и основного вещества не совпадают хотя бы частично (случай определения примесей в бензоле), то определение примесей возможно с чувствительностью до 10 " %. [c.97]

При использовании у-спектрометрического метода в активационном анализе для количественных определений возможны два метода абсолютный и относительный. [c.241]

Масс-спектрометрическому структурному исследованию могут быть подвергнуты любые классы органических соединений в любом агрегатном состоянии. Количественное определение индивидуального состава смесей имеет естественно, ограничения и по числу компонентов (особенно в некоторых частных случаях, обсуждаемых ниже). Однако в общем этот предел наступает гораздо позже, чем для других методов. Количественный анализ может быть осуществлен в самом широком диапазоне концентраций. [c.280]

Как при структурных, так и при количественных исследованиях для масс-спектрометрического исследования требуется, как правило, меньшее количество вещества, чем при использовании других методов, а пороговая чувствительность количественного определения для масс-спектрометра выше, чем для оптических приборов и ЯМР-спектрометра, и находится на уровне лучших хроматографических характеристик. [c.280]

В связи с широким применением в последние годы в органической химии изотопов и, в частности, радиоактивных изотопов разработаны были методы количественного анализа и для них (начало 50-х годов). В частности, соединения, содержащие дейтерий, сжигались (ПО Преглю до превращения всего водорода в смесь Н2О с ВдО, л количество дейтерия определялось либо в самой воде различными методами, например с помощью ИК-спектроскопии, либо она (смесь) восстанавливалась до водорода с последующим определением дейтерия масс-спектрометрически. В те же годы было предложено определение дейтерия еще переводом исходного соединения в какой-либо из низших алканов и определение дейтерия масс-спектрометрическим методом. Аналогично определяют и содержание трития. Масс-спектрометрия оказалась ценным инструментом для определе- [c.310]

Масс-спектрометрические анализаторы предназначены для качественного или количественного определения состава и структуры жидких и газообразных веш,еств методом разделения компонентов смеси в вакууме под воздействием магнитных и электрических полей В условиях высокого разрежения, порядка 1,3 -10 — 1,3 -10 Па (10-е—10" мм рт. ст.), молекулы или атомы анализируемых веществ подвергаются ионизации, в результате чего образуются положительно заряженные ионы, которые затем разделяются по своим массовым" числам. Величина ионного тока служит мерой концентрации соответствующего компонента в исследуемой смеси. [c.165]

Для количественного определения Тс и Тс в минералах масс-спектрометрическим методом [861 в исследуемый раствор добавляли определенное количество Тс в качестве изотопного разбавителя. Технеций наносили на иридиевый эмиттер электролитическим путем. Эмиттер затем нагревали при 400° С в токе водорода для вос- [c.40]

Для количественного определения прометия применяют различные методы спектральный, полярографический, масс-спектрометрический и радиометрический. [c.131]

Вакуумная плавка и зонная перекристаллизация рения проводилась при остаточном давлении 10 мм рт. ст. с помощью электронно-лучевых источников нагрева [1, 2]. Количественное определение отдельных примесей осуществлялось масс-спектрометрическим и химическими методами. Параллельно выполнялись измерения относительных остаточных сопротивлений i 2S)8° к/- 4,2° к = [c.131]

Количественное определение нефтепродуктов спектроскопическими методами (ИК-, УФ-спектрометрический и люминесцентный), которые обладают большой чувствительностью. Учитывая технические возможности при проведении массовых анализов, рационально использовать люминесцентный метод как наиболее простой и чувствительный, а также УФ-спектрометрический метод. Для корректировки и периодической проверки получаемых результатов целесообразно применять ИК-спектрометрический метод как самый надежный и точный. Наиболее отвечающим истинному содержанию нефтепродуктов в пробе (при их переменном составе) следует считать метод, основанный на сочетании хроматографии с ИК-спектрометрическим окончанием. [c.218]

Необходимость регистрации, идентификации и количественного определения примесей и легирующих добавок в современных полупроводниковых материалах стимулировала развитие нового масс-спектрометрического метода, в котором для получения ионов используется электрический разряд. Наиболее часто применяется источник ионов с пульсирующим искровым разрядом, поэтому этот метод называется масс-спектрометрией с искровым источником ионов. [c.9]

В шестой главе рассматриваются методы непосредственного определения примесей в замороженных жидкостях или после выпаривания пробы на поверхности электродов из чистых материалов и последующего масс-спектрометрического анализа примесей. В этом методе для получения количественных данных используются заранее введенные в пробу индикаторы и рассматриваются принципы их выбора. [c.8]

Для количественного определения гидроксильного покрова поверхности ЗЮг в работах [3, 4] был успешно применен изотопный метод дейтерообмена в сочетании с масс-спектрометрическим методом контроля. Метод считается наиболее точным, но имеет существенные недостатки, главным из которых является его огромная методическая сложность и необходимость перевода исследуемой воды в водород. [c.70]

Таким образом, в результате многолетних работ было открыто в нефтях 24 алифатических кислоты и диметилмалеиновый ангидрид. Возможности более эффективного и в ряде случаев количественного определения индивидуальных алифатических кислот нефти показало применение газовой хроматографии и спектрометрических методов. [c.59]

Химику-органику следует иметь в виду, что поскольку ни одно из существуюш,их воззрений не позволяет количественно предсказать распределение интенсивностей в масс-спектре сложного органического соединения, то, наряду с созданием количественной теории о-бразования масс-спектров на базе изучения первичных и вторичных актов процесса ионизации сложных молекул, необходимы исследования по установлению корреляций между структурой органических соединений и их масс-спектрами. Изучение закономерностей в масс-спектрах органических соединений, связи между строением и распределением интенсивностей приближают нас к решению проблемы определения структуры по данным масс-спектрометрического анализа. С другой стороны, установление различного рода эмпирических правил создает базу для развития методов идентификации качественного и количественного анализов. [c.27]

Разработанные ранее масс-спектрометрические методы анализа нефтяных фракций дают сведения о их групповом составе и позволяют установить наиболее типичные молекулярные структуры внутри любой группы соединений, рассматриваемой как один тип. Эта задача решается снятием и анализом полученных масс-спектров, сопоставлением качественных и количественных данных масс-спектров индивидуальных соединений и узких фракций со спектрами выделенных из нефтяного продукта концентратов, содержащих в основном определенный тип соединений. Снятие и обработка масс-спектров усложняются по мере утяжеления нефтяного сырья, каким являются изучаемые в данной работе экстракты остаточной нефти. В связи со сложностью состава и широким диапазоном изменения молекулярной массы, с преобладанием высокомолекулярной части масс-спектральный анализ не позволяет так определить количественное содержание групп по определенным структурным признакам, чтобы разница масс-спектров соедине- [c.59]

Образующийся комплекс КгРе(С204)2 не окрашен, но в присутствии 1,10-фенантролина в кислой среде образует окрашенный в красный цвет комплекс. Коэффициент экстинкции этого комплекса очень большой, что облегчает его количественное определение спектрометрическим методом. [c.52]

Экологическая химия использует все многообразие применяемых в химии методов анализа, но специфическими для нее можно считать "гибридные" методы, сочетающие в едином процессе высокоэффективное разделение (например, хроматографическое) и количественное определение с одновременной идентификацией - масс-спектрометрической, спектроскопической в инфракрасной области, атомно-абсорбционной и т. п. Само возникновение таких методов в значительной мере было стимулировано необходимостью получения информации о химическом составе (обычно на уровне микропримесей) воздуха, воды, почвы и биоты для решения химико-экологических задач. [c.6]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]

Биогенные амины и родственные соединения Большинство масс спектрометрических работ, посвященных исследованию биогенных аминов и родственных соединений, связано с приме нением для количественных определений метода СИД, который позволяет изучать метаболизм биогенных аминов в физиологи ческих жидкостях Здесь особую роль сыграли высокочувстви тельные методы с использованием ХИ [275] С помощью этого метода были измерены концентрации мелатонина, индолалкил аминов в пробах крови человека на уровне 1 пг/мл [c.193]

Следует отметить, что при количественном определении примесей масс-спектрометрическим методом требуется уделять особое внимание напускной системе и методу точного измерения давления. Это необходимо потому, что введение внутреннего стандарта не всегда бывает возможным, а изменение давления может привести к большим ошибкам. По этой причине также необходимо иметь молекулярный поток газа из напускной системы в ионоисточник, так как в этом случае нет разделения газовой смеси по плотности. Напускная система и метод получения молекулярного потока, применяемые нами, описаны ниже. [c.97]

Теперь, зная какие углеводороды являются возможными компонентами парафин-циклопарафиновой части бензина, выкипающей в пределах от 102 до 132° С, можно для количественного определения индивидуальных углеводородов, присутствуюпщх в любой данной фракции или в фракциях дистиллата, применять спектрометрические методы. Действительно, для всех соединений, за исключением 4-х, имеются стандартные образцы АНИ. [c.291]

Денситометрические методы были применены к трем группам веществ, являющихся характерными представителями целого ряда веществ, весьма удобных для анализа таким способом. Первая группа — Соп1ит алкалоиды — представляет собой ненасыщенные соединения, поэтому даже при успешном элюировании малые количества их нельзя определить спектрометрически в ультрафиолетовой области. Для этих целей Ферберн и др. [16] разработали методику газовой хроматографии, но она оказалась недостаточно чувствительной. Вторую группу — алкалоиды опиума— можно проанализировать методом хроматографии на бумаге с количественным определением в зонах путем измерения площади зон [7]. Но хотя этот метод весьма надежен, он достаточно трудоемок. Для третьей группы — алкалоидов митрагины — Шеллард и Элам [17] предложили ТСХ-систему, в которой конечные зоны были красного цвета на белом фоне, что весьма удобно для денситометрии. Благодаря этой [c.25]

Первую группу методов составляют общие физические ме тоды, применимые не только к радикалам. К ним относятся спектральные методы в видимой, УФ- и ИК-областях спектра [2], хе-милюминесцентные [3], хроматографические, масс-спектрометрические [4, с. 91]. Например, долгоживущие радикалы сопряженного типа обнаруживают сильное поглощение света в видимой области. Так, 1,1-дифенил-2-пикрилгидразил имеет в растворах темно-фиолетовый цвет, дифенилнитроксил — темно-красный, дифенилами-нил — зеленый. Поэтому для качественного и количественного определения таких радикалов с успехом могут использоваться колориметрические методы. [c.11]

В работах многих авторов описано поведение полимеров при относительно высоких температурах — порядка 200— 500°С. Однако в литературе имеется сравнительно мало данных по реакциям, протекающим при более высоких температурах . Метод газовой хроматографии, применявщийся для идентификации полимеров з- 4, э количественного определения состава сополимеров - является также быстрым методом анализа летучих продуктов пиролиза. Последние до настоящего времени анализировали лишь путем разделения (отнимавшего много времени) или масс-спектрометрически. [c.233]

Я. С. Бобович , Я- И. Рыскин и М. Г. Воронков , В. В. Базилевич, А. А. Гундырев, Н. С. Наметкин, Г. М. Панченков, А. В. Топчиев , Я. М. Слободин, Я- Е. Шмуляковский, К. А. Ржендзинская и другие также исследовали спектры комбинационного рассеяния кремнийорганических соединений. К. К. Попков использовал спектральный метод для количественного определения алкилхлорсиланов. Н. Н. Соколов, К. А. Андрианов и С. М. Акимова применили масс-спектрометрический анализ для исследования кремнийорганических соединений. Н. Н. Соколов разработал метод исследования структуры полисилоксановых пленок с помощью электронного микроскопа и т. д. [c.38]

В работах, опубликованных разными авторами, в особенности в течение последних 10—15 лет, можно найти много различных сведений о влиянии этих факторов. Однако эти сведения, как правило, недостаточно систематичны. Из-за многочисленности и разного направления происходящих эффектов действие перечисленных выше факторов стараются исключить, выбрать такую область параметров, где бы влияние их было наименьшим, т. е. наименьшей была бы производная ионного тока по рассматриваемому параметру и при-этом обеспечивалось бы наименьшее изменение самого параметра. На практике это не всегда возможно и приводит к необходимости пользоваться в количественном масс-спектрометрическом анализе криволинейными калибровочными графиками. В связи с этим масс-спектрометрический анализ микропрпмесей в газах можно подразделить по характеру калибровочных графиков на анализ в условиях, обеспечивающих или не обеспечивающих достаточную линейность калибровочных графиков. В первом случае оправдано применение коэффициентов относительной чувствительности, полученных для эталонных смесей известного состава. В другом случае анализ проводят в условиях заметного влияния компонентов смеси друг на друга, вызывающего нелинейность калибровочных графиков и непостоянство коэффициентов относительной чувствительности. При определении микропримесей целесообразно использовать метод экстраполяции калибровочных графиков, построенных в логарифмических координатах. [c.162]

Методы анализа, основанные целиком на физических средствах дискриминации, идентификации и количественного определения по вторнчно.му излучению облученных эле.ментов, объединяются под общим названием инструментальный активационный анализ . В свою очередь, последний довольно четко распадается на две группы. Одну из них составляют методы, связанные с регистрацией энергетического распределения определенного вида излучения их удобнее обозначить как спектрометрический инструментальный активационный анализ . Другая группа включает несколько разнородных методов, для которых введено условное название специальные методы пнструментального активационного анализа (см. гл. 8). Часть этих методов пригодна только для определения единичных элементов, а другая чаще всего используется для повышения избирательности спектрометрического метода. [c.147]

В работе Коха и др. [70] рассмотрены условия количественного определения микропримесей в металлическом железе масс-спектрометрическим методом. Хаутек-лер и др. [71] исследовали степень влияния различных факторов на точность анализа железных руд рентгенофлуоресцентным методом. [c.27]

Для количественного определения изотопов, содержащихся в исследуемом соединении, наиболее подходящим является масс-спектрометрический метод. Водород и азот определяются в виде Нг и N3, а углерод и кислород — в виде СО2. Молекулы этих газов превращаются в иоиы в результате бомбардировки электронами (при мм рт. ст.), и [c.403]

В этой главе рассматривается применение метода дейтерообмена с масс-спектрометрическим анализом [1, 2] для количественного определения адсорбированной воды и гидроксильных групп на поверхности кремнеземов (силикагелей, аэросилов, аэро-силогелей) [2—4]. Разновидности кремнеземов, представляющие пространственные полимерные соединения, широко используются в процессах адсорбции, катализа, как наполнители полимерных и других сред, как адсорбенты и носители в хроматографии (см. гл. 31). Чрезвычайно важную роль во всех этих процессах играет не только величина и доступность поверхности, но также ее химический состав, представляющий обычно совокупность групп [c.250]

Для идентификации полимеров очень полезно сочетание пиролиза с последующим инфракрасным, масс-спектрометрическим или газохроматографическим анализом. Эти методы относительно независимы от способа обработки и молекулярного веса образца, позволяют проводить полумикро-и микроисследования, просты и быстры. Однако они имеют определенные ограничения, которые часто можно преодолеть, применяя более воспроизводимые условия пиролиза и сбора продуктов. Газовые хроматограммы продуктов пиролиза полимеров применяют не только для идентификации полимеров [28, 40, 62, 631, но и для количественного определения составных частей сополимеров [147]. Хотя подбор методики точрюго количественного анализа в некоторых случаях требует значительных предварительных исследований, иногда возможно без особой подготовительной работы установить состав продуктов с точностью до нескольких процентов. Подроб1юе описание методик пиролиза дапо в т. 2, глава V. [c.13]

Наибольшее значение для решения технологических задач имеют радиоактивные изотопы, так как методы обнаружения и количественного определения их по радиоактивности в ряде случаев не требуют длительных трудоемких аналитических операций [ ]. В этом отношении радиоизотопы обладают существенным преимуществом перед стабильными изотопами. Наиболее употребительным прибором для анализа радиоактивных изотопов является счетчик Гейгера—Мюллера. Вся установка, обслуживающая счетчик, достаточно портативна и может быть легко установлена как в лабораторных, так и в заводских условиях. Для индентификации и количественного опрзделения стабильных изотопов чаще других употребляются масс-спектрометрический и денси- [c.161]

Стандартные методы [45—47] ягаляются результатом многолетних исследований, проводимых во многих странах. Степень разделения вполне приемлема, хотя обычно полного отделения одного компонента от другого осуществить не удается (см. табл. 3.6). Однако использование адсорбционной спектроскопии в УФ-области и флуориметрического анализа для идентификации и количественного определения позволяет избежать необходимости хроматографического выделения чистых ПАУ из смесей. Тем не менее, сходство спектров некоторых ПАУ может затруднить анализ. В течение ряда лет были разработаны остроумные методы, позволяющие обойти эти трудности (см. об этом в разд. 3.4.11). Помимо спектрометрических определений предпринимались попытки полностью разделить ПАУ с помощью бумажной, тонкослойной и газовой хроматографии (эти вопросы в данной главе не рассматриваются), а также с помощью комплексо-образования. Следует упомянуть также об использовании для разделения ПАУ противоточного распределения [196, 197]. Тай и Белл [215] предложили метод. жидкостно-жидкостной хроматографии, основанный на образовании комплексов с сил1-тринитро- [c.153]

Методы ТСХ часто объединяют с ГЖХ, поскольку последняя отличается большей чувствительностью и более пригодна для количественных определений [572]. В этом случае пластинки опрыскивают раствором родамина G или 2,7-дихлорфлуо-ресцеина (либо хроматографию проводят на пластинках, содержащих указанные флуоресцентные индикаторы), соединения группы витамина Е обнаруживают по тушению индуцированной УФ-облучением флуоресценции, соответствующие зоны сорбента соскабливают, вещества экстрагируют и анализируют с помощью ГЖХ [573, 574]. Газо-жидкостная хроматография является, по-видимому, основным методом определения токоферолов и их сложных эфиров в различных объектах [575— 578]. Большинство исследователей используют колонки с низкой степенью покрытия носителя неподвижной фазой, например 0,3% апиезона L [578, 579] или 2—5% SE-30 на газохроме Q или хромосорбе HP [572, 574, 576] либо 0V-1 на газохроме Q [580]. Для хроматомасс-спектрометрического анализа была применена колонка, содержащая 1% OV-1 (разделение проводили при 240 °С) [580]. Согласно данным работ i[572, 573], фаза SE-30 предпочтительнее 0V-17, поскольку время удерживания анализируемых соединений на ней меньше. Недостаток насадочных колонок заключается в том, что на них трудно отделить -токоферол от 7-токоферола. Высокой разрешающей способностью обладают открытые капиллярные колонки с не-иористым слоем, внутренняя поверхность которых дезактивирована силаноксом и покрыта полярной фазой — сульфоном по-лифенилового эфира [581]. На таких колонках разделяют токоферолы в виде их триметилсилильных производных. [c.266]